对二甲苯富氧氧化的研究及工业化试验

研究了以Co-Mn-Br为催化剂,对二甲苯(PX)液相氧化下不同氧浓度(质量分数21％~31％)和不同空速对对苯二甲酸(TA)产率、中间产物含量、PX消耗速率和尾气中二氧化碳含量等的影响。结果表明:提高进气中氧浓度,尾气中氧浓度相应提高,有利于加快PX的氧化和TA的生成速率,且未加剧醋酸深度氧化生成二氧化碳。在PX处理量一定时,提高进气氧浓度可大大降低气体空速。工业化富氧(氧气质量分数23％)条件下的氧化反应安全可行,不影响产品质量。     

延长TA加氢精制催化剂寿命的研究进展

综述了对苯二甲酸(TA)加氢精制过程中延长TA加氢精制催化剂寿命的方法。溶剂洗涤法、分批更换装填催化剂法、分层装填不同催化剂等是目前应用较多也较有效的延长TA加氢催化剂寿命的方法,但均存在缺陷。介绍了多活性中心催化剂和新型载体催化剂的研制情况;认为开发催化剂再生方法和研制新型的催化剂是延长TA加氢精制催化剂寿命的发展趋势。     

世界最大的聚合级对苯二甲酸装置在绍兴投产

<正>鲁齐公司、依士曼公司和SK化学公司承建的660 kt／a聚合级对苯二甲酸(E PTA)装置在绍兴投产，由浙江华联三鑫石化集团公司兴建。该E PTA装置具有投资和生产费用较低的特点。 依士曼化学公司开发的E PTA工艺由粗对苯二甲酸(CTA)生产、E PTA生产和催化剂回收3部分组成。对二甲苯在醋酸溶剂中用空气在液相催化氧化。进料混合物(对二甲苯、溶剂和催     

专利摘登

由烷基芳烃生产降低色相的芳香羧酸的氧化方法此法可以制得具有良好色泽的芳香羧酸 (例如 :对苯二甲酸 )的粉末产品 ,当它溶解于碱的水溶液中时呈现出良好的透光率。它的制法如下 :烷基芳香化合物 (例如 :对二甲苯 )溶于反应溶剂 (例如 :醋酸 )中 ,在氧化催化剂的存在下 ,通过液相氧化即可制得芳香羧酸。由于副反应而生成的中间产物和副产物等氧化杂质可以在含催化剂的氢气处理液的存在下进行烷基芳烃的液相氧化来降低至最少程度。ＥＰ　 10 85 0 0 5窗罩用含炭黑双向拉伸多层聚酯薄膜这种薄膜表面是透明聚酯膜 ,中间夹有着色聚酯层 ,夹层含…     

加合结晶及其在对苯二甲酸残渣回收中的应用

加合结晶是一种特殊的结晶分离方法。对苯二甲酸(TA)在某些酰胺类溶剂如N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)中的溶解与结晶在恒温条件下即可自发进行,生成的新晶体是TA:DMAC(mol/mol)为1:2的溶剂化加合物,溶质与溶剂通过O—H…O的氢键作用结合。这种加合结晶具有高度的选择性,在20～70℃,单步结晶即可去除中纯度对苯二甲酸(MTA)残渣中90%～95%的有色杂质,是一种高效的残渣回收方法。     

PTA蒸汽管回转干燥机结垢原因分析

通过干燥模拟试验,分析了对苯二甲酸(PTA)生产中蒸汽管回转干燥机结垢的原因,并对垢料成分进行分析,提出了控制结垢的措施。结果表明:对氧化阶段的醋酸母液在循环使用前进行过滤或减压蒸馏,可延缓干燥机结垢;控制干燥前粗对苯二甲酸(CTA)滤饼的含湿量约10%,CTA滤饼中杂质对羧基苯甲醛、对甲基苯甲酸、苯甲酸含量分别为2100～2300,200～250,100～150μg/g,可有效的减少结垢量。     

关于PX氧化制TA的“保持”技术经济分析

本文根据我厂TA(对苯二甲酸)装置的实际运行状况,从工艺操作、设备运行、能源消耗以及产品的质量和产量等技术经济指标方面,对氧化“保持”和退料两种工况进行了对比分析,提出了氧化“保持”应控制的时间,为各TA装置的稳定运行提供一点参考。     

可见光活性MIL金属有机框架的制备及其光催化性能研究

采用溶剂热合成法合成了八种Mofs光催化材料.以La、Zr、Fe、Zn为金属中心,对苯二甲酸(H2BDC)、2-氨基对苯二甲酸(H2ATA)为有机配体.通过XRD、SEM、TEM、Uv-vis DRS、FTIR、莫特肖特基测试对光催化剂进行表征,考察了光催化剂的组成、晶型、形貌、禁带宽度、元素含量、氧化还原电势等性能,考察了可见光和紫外光辐照下光催化剂对苯酚的光催化氧化性能.结果 表明,使用10 mg的H2ATA-La在可见光照下降解20 mg/L的苯酚溶液,8h时降解率达97.45％.     

可见光活性MIL金属有机框架的制备及其光催化性能研究

采用溶剂热合成法合成了八种Mofs光催化材料.以La、Zr、Fe、Zn为金属中心,对苯二甲酸(H2BDC)、2-氨基对苯二甲酸(H2ATA)为有机配体.通过XRD、SEM、TEM、Uv-vis DRS、FTIR、莫特肖特基测试对光催化剂进行表征,考察了光催化剂的组成、晶型、形貌、禁带宽度、元素含量、氧化还原电势等性能,考察了可见光和紫外光辐照下光催化剂对苯酚的光催化氧化性能.结果 表明,使用10 mg的H2ATA-La在可见光照下降解20 mg/L的苯酚溶液,8h时降解率达97.45％.     

降低对苯二甲酸(TA)产品中灰分的研究及应用

针对仪化公司精对苯二甲酸 (PTA)装置增容后对苯二甲酸 (TA)产品中的灰分高 ,从TA产品中灰分的组成入手 ,对影响灰分的主要因素 ,影响过程等进行了研究 ,找出了有效降低TA产品中灰分的方法 ,在实际生产中应用后取得了良好的效果。     

Liquid phase oxidation of p-xylene to terephthalic acid by air in the absence of a promoter

Liquid phase oxidation of p-xylene to terephthalic acid by air in the presence of solvent acetic acid and a relatively large amount of cobalt acetate as catalyst has been investigated in the absence of any promoter at 100–130°C and a pressure of 2.5–10 kg cm^?2. The effect of temperature, catalyst concentration, p-xylene concentration, air flow rate, pressure, reaction period and addition of small amounts of zirconium salts, etc., on the conversion to terephthalic acid has been studied. p-Toluic acid, which is an intermediate in the process, was the only major by-product. The possibility of recycling the mother liquor after the separation of the product was ascertained.     

精对苯二甲酸生产工艺新进展

介绍了近年以对二甲苯（PX）和对苯二甲酸（PTA）为原料生产聚酯的基本情况,以及以PX为原料的液相空气氧化法与加氢精制法生产PTA的工艺.着重论述扩大PTA生产规模、开辟生产PX新技术路线的最新动态,以及新型催化剂和超临界技术的应用等.     

酯化法合成对苯二甲酸二(β-羟乙基酯)的研究

以对苯二甲酸和乙二醇为原料,采用自制催化剂合成出了对苯二甲酸二(β-羟乙基酯)(BHET).最佳反应条件:1 mol对苯二甲酸使用0.2 g催化剂,醇酸摩尔比为12∶1,反应时间为10h,反应温度为185℃.粗品经结晶、重结晶可得质量分数＞99％的BHET产品.     

PX氧化反应过程多变量预测控制

精对苯二甲酸(purified terephthalic acid,PTA)是我国最重要的化工原料之一。对二甲苯(p-xylene,PX)氧化反应器是PTA装置的核心运行设备,PX氧化反应是高温高压下的固液相催化反应,其关系到整个装置的产量和消耗。目前,PX氧化反应过程的常规控制虽然可以满足工业装置的生产,但关键产品指标粗对苯二甲酸中对羧基苯甲醛(4-carboxybenzaldehyde,4-CBA)含量和尾气氧浓度波动范围较大,不利于工业装置的进一步优化操作。本文利用FRONT-Suite先进控制软件进行了工业PTA装置PX氧化反应过程的多变量预测控制,稳定优化了关键控制指标反应器尾氧浓度和第一结晶器尾氧浓度以及质量指标4-CBA含量的控制,取得了显著的控制效果。     

Über die katalytische wirkung des calciumacetats und des gemisches mangan-natriumacetat bei umesterung von dimethylterephthalat mit äthylenglykol

The products of the ester exchange of DMT with EG in the presence of two catalysts (calcium acetate and a mixture of manganese and sodium acetate) obtained under manufacturing conditions have been investigated. The ester exchange product and the distillate obtained during different reaction times were analysed. On the base of the obtained results of the effect of the duration and temperature the reaction was established as well as of the type of catalyst on the progress of the fundamental and by-reactions. It was found that the trans-esterification proceeds through a mixed ester of terephthalic acid, namely methylethylolterephthalate. After the trans-esterification of the methylester groups of methylethylolterephthalate and DMT the reaction does not stop, but continues with the oligomerization of the diethylterephthalate. At the end of the process about 82% of oligomers are obtained when the catalyst is calcium acetate and 93% with the mixed catalyst. The experimental results show that part of the initial monomers participate in undesired side-reactions (by-processes): hydrolysis of DMT to terephthalic acid and breaking down of EG to acetaldehyde. The results obtained indicate the greater effectiveness of the mixed catalyst.     

高纯度对苯二甲酸的生产技术进展

简述了当前高纯度对苯二甲酸主要的生产方法,包括对二甲苯液相氧化与加氢精制法、对二甲苯精密氧化法以及对苯二甲酸二甲酯水解法等,比较了各种生产方法的优缺点;从催化剂的研制、溶剂的选择、反应器的改造、新生产路线的开发等方面总结了近年来对苯二甲酸合成技术的研究进展,突出了对二甲苯液相氧化与加氢精制法在这一生产和研究领域的重要地位,提出了今后一段时期的技术开发动向。     

对二甲苯催化氧化温度特性

通过增大催化剂浓度使得160℃时的反应速率与191℃时的反应速率接近,实验研究了191℃和160℃下对二甲苯液相催化氧化的温度特性。研究发现,当反应温度从191℃降到160℃时,n(Co)/n(Mn)最佳配比改变、副反应减少、CTA的平均粒径减小、CTA中的4 CBA含量增大。     

Control structure design of an industrial crude terephthalic acid hydropurification process with catalyst deactivation

Purified terephthalic acid (PTA) is a fundamental raw material for polyester and textile industry. The p-xylene oxidation process and crude terephthalic acid (CTA) hydropurification process are the two main sections of industrial PTA production. 4-Carboxybenzaldehyde is a byproduct of the first section that can lower the polymerization rate and the average molecular weight of the polymer. In this work, an improved complete plant dynamic model of the second section, CTA hydropurification with catalyst deactivation, was developed based on Aspen Dynamics. The present contribution considered the performance of the proposed catalyst deactivation model (Azarpour and Zahedi, 2012). Moreover, we designed a control structure for this process with catalyst deactivation, and the performance of the resulting control structure was analyzed using several criteria. Results showed that the proposed system provides a better control system and higher profit for the process.     

Low-temperature oxidation of p-xylene in liquid phase using acetaldehyde as accelerator. I. Stirred tank reactor

The oxidation of p-xylene in the presence of acetaldehyde as accelerator and cobalt acetate as catalyst at 60–100° was studied using a semi-batch process in a stirred reactor. Better yields of terephthalic acid (up to 98%) were given than with other methods although the operation was similar. Diffusion was the rate-determining step, and possibilities for improving reaction rate are discussed.