甲胺与水多元系常压汽液平衡研究

用新型泵式沸点仪测定了常压下一甲胺-二甲胺-三甲胺-水四元系在不同液相组成时的沸点;由所测的甲胺-水二元系数据,用过量自由焓Q函数间接法推算了与之平衡的汽相组成,再用最小二乘法求出甲胺与水间二元体系的液相活度系数模型参数：甲胺与甲胺间二元体系的液相活度系数模型参数则通过拟合它们与水构成的三元系获取;由所得的最佳二元系参数用于该体系四元系汽液相平衡数据的预测,将计算的泡点与实验测得的沸点作了比较,结果表明两者吻合良好。     

乙醚-甲醇-正丁醇多元系汽液平衡的热力学性质

用新型泵式沸点仪测定了在101.325 kPa下乙醚-甲醇、乙醚-正丁醇、甲醇-正丁醇3个二元系以及乙醚-甲醇-正丁醇三元系在不同液相组成时的沸点,并用间接法Tpx推算了3个二元系的汽相平衡组成y.3个二元体系活度系数分别用Wilson模型、NRTL模型、Margules模型和van Laar模型进行关联,用最小二乘法...     

甲醇-乙酸、甲醇-丙酸和乙酸-丙酸二元体系汽液平衡

用新型泵式沸点仪测定了101.325 kPa下甲醇-乙酸、甲醇-丙酸和乙酸-丙酸3个二元系在不同液相组成时的沸点,用过量自由能函数Q,采用间接法由Tpx推算了3个二元体系的汽相平衡组成y。3个二元体系活度系数分别用Wilson模型、NRTL模型、Margules模型和Van Laar模型进行关联,用最小二乘法求出了它们的液相活度系数模型参数。用所得的液相活度系数来计算此二元体系的过量吉布斯自由能函数GE/(RT)。用3个二元系模型参数对所测的数据进行关联,建立该系统汽液平衡的热力学模型并计算平衡时的泡点温度。计算的泡点与实验的沸点吻合良好,经面积积分法检验,这些模型参数计算的3个二元体系相平衡数据具有很好的热力学一致性。     

水-丙酸二元体系汽液平衡的热力学性质

用新型泵式沸点仪测定了在101.325kPa下水-丙酸二元系在不同液相组成时的沸点,用过量自由焓函数Q,采用间接法由Tpx推算了水-丙酸二元系的汽相平衡组成y。汽相的非理想性用截至第二项的维里系数的状态方程求出汽相混合物中组分逸度系数。二元体系活度系数的关联分别用Wilson模型、NRTL模型、Margules模型和vanLaar模型进行关联,用最小二乘法求出了它们的液相活度系数模型参数。用所得的液相活度系数来计算三个二元体系的过量吉布斯自由焓函数GE/RT。计算的泡点温度与实验测得的沸点温度吻合良好,由面积积分法检验这些模型参数计算的二元体系相平衡数据,得到很好的热力学一致性。     

水-乙酸二元体系汽液平衡的热力学性质分析

用新型泵式沸点仪测定了在101.325kPa下水-乙酸二元系在不同液相组成时的沸点,用过量自由能函数Q,采用间接法由Tpx推算了水-乙酸二元系的汽相平衡组成y。汽相的非理想性用截至第二项的维里系数的状态方程求出汽相混合物中组分逸度系数。二元体系活度系数的关联分别用Wilson模型、NRTL模型、Margules模型和vanLaar模型进行关联,用最小二乘法求出了它们的液相活度系数模型参数。所得的液相活度系数来计算三个二元体系的过量吉布斯自由能函数GE/RT。计算的泡点温度与实验的所测得的沸点温度吻合良好,由面积积分法检验这些模型参数计算的二元体系相平衡数据得到很好的热力学一致性。     

二甲基硫醚-二硫化碳-甲醇体系等压汽液平衡

用泵式沸点仪测定了100 kPa下二甲基硫醚-二硫化碳、二甲基硫醚-甲醇2个二元系以及二甲基硫醚-二硫化碳-甲醇三元系在不同液相组成时的汽液平衡数据,用Wilson、NRTL、Margules和van Laar模型分别对2个二元系活度系数进行关联,用最小二乘法求出其液相活度系数模型参数,用这些模型参数来计算其汽相组成y,根据过量Gibbs自由能函数Q(GE/RT),采用间接法由Tpx推算了2个二元系的汽相平衡组成。用所得的液相活度系数计算2个二元系的过量吉布斯自由能函数GE/RT,并由2个二元系与三元系回归出二硫化碳-甲醇二元系的NRTL模型参数。用3个二元系NRTL模型参数对所测的三元系数据进行关联,建立三元系汽液平衡的热力学模型并计算平衡时的汽相组成y和泡点温度。分别由Herington法和McDermott-Ellis法对2个二元系和三元系进行热力学一致性检验,结果表明这些相平衡数据满足热力学一致性。     

甲醇-乙酸-丙酸多元体系汽液平衡

用新型泵式沸点仪测定了在100kPa下甲醇-乙酸、甲醇-丙酸、乙酸-丙酸3个二元体系以及甲醇-乙酸-丙酸三元系在不同液相组成时的沸点,并用间接法T-p-x(温度、压力和液相摩尔分数)推算了3个二元体系的汽相平衡组成。3个二元体系活度系数分别用Wilson模型、NRTL模型、Margules模型和van Laar模型进行关联,用最小二乘法求出了它们的液相活度系数模型参数,同时,用这些模型参数来计算它们的汽相摩尔分数。所得的液相活度系数来计算3个二元体系的过量吉布斯自由能函数,且所研究的所有体系中各组分之间不存在共沸点。用3个二元体系Wilson模型参数对所测的三元体系数据进行关联,建立该系统汽液平衡的热力学模型并计算平衡时的汽相摩尔分数和泡点温度。由面积积分法检验这些模型参数计算的3个二元体系相平衡数据,得到很好的热力学一致性。     

乙醛-巴豆醛-水三元体系汽液平衡的研究(一)

测定了巴豆醛在不同温度下的饱和蒸汽压,并用安妥因公式进行了关联;测定了在760毫米汞柱下乙醛、巴豆醛二元体系的汽液平衡数据,并用理想溶液规律进行了关联;测定了在760毫米汞柱下巴豆醛、水二元体系的液液平衡和汽液平衡数据,并用NRTL方程进行了关联;测定了在760毫米汞柱下乙醛、水二元体系的一部份沸点组成数据,对资料中所报导的各种彼此矛盾的数据进行了校核和评选。     

甲基二氯硅烷+甲基三氯硅烷+二甲基二氯硅烷+苯多元系常压汽液平衡研究

卤代硅烷的相平衡数据为硅烷生产所需,而这方面的研究又较缺乏,尤其是甲基乙烯基二氯硅烷生产中所需的汽液相平衡数据尚未见报道.今用新型泵式沸点仪测定了常压(101.325 kPa)下甲基二氯硅烷 甲基三氯硅烷 二甲基二氯硅烷 苯四元系及其四个三元体系和六个二元体系在不同液相组成时的泡点.由所测的二元系数据,用过量自由焓Q函数间接法推算了与之平衡的汽相组成.再用最小二乘法求出二元体系的最佳配偶液相活度系数模型参数.所得的六组最佳二元系Wilson模型参数符合热力学一致性,并用于该体系三元和四元系汽液相平衡数据的预测,将计算的泡点与实验测得的泡点作了比较,其拟合精度良好,关联结果令人满意,硅烷二元系、多元系的热力学模型及VLE数据可为该体系的分离设计提供必要的理论依据.     

乙醛中巴豆醛、三聚乙醛含量的测定——气相色谱法

乙醛中杂质巴豆醛、三聚乙醛对冰乙酸和辛醇、丁醇的生产有着不同程度的影响,故控制乙醛中巴豆醛、三聚乙醛的含量是十分必要的。目前,国际标准测定乙醛中巴豆醛和三聚乙醛的方法是用容量法测定羰基化合物总量。西德标准是色谱法,固定液是聚丙二醇—1,2丙二酸酯,担体 Kilselgukr,而我们目前没有这些,为此,我们寻找用国产的固定液和担体测定乙醛中巴豆醛和三聚乙醛的试验方法。     

二元体系N,N—二甲基肼—N,N—二甲基腙气液相平衡图的测定

本文利用沸点仪测定了二元体系N,N-二甲基肼-N,N-二甲基腙的气液相平衡数据,绘制了气液平衡相图,并根据相图用图解法及A·Rose公式计算了精馏法分离二者的理论塔板数。     

在醋酸生产中有关的几组汽液平衡数据的测定(二)

本文(二)研究了甲酸-乙醚二元体系的汽液平衡,肯定了此二元体系能产生以甲酸为催化剂,使三份乙醛聚合成三聚乙醛的化学反应。模索了醋酸-甲酸-乙醛三元体系不生成三聚乙醛的组成条件,并测定了在不生三聚乙醛的情况下该三元体系的汽液平衡数据。     

水-乙醛-乙酸三元系等压汽液相平衡研究

采用非分析法,在拟静态条件下,用泵式沸点仪测定了101.3 kPa下水-乙醛-乙酸三元系在不同液相组成时的沸点;不考虑乙醛与活性组分的化学反应,采用“乙醛虚拟饱和蒸汽压”的处理方法,仅用传统的Wilson活度系数模型,通过最小二乘法,由水-乙醛-乙酸三元系汽液平衡实验数据拟合出乙醛-乙酸二元系的液相活度模型参数;将求出的二元系最佳模型参数用于水-乙醛-乙酸三元系及乙醛-乙酸二元系泡点温度和汽相组成的推算,其结果与实验值、文献值比较,均获得较满意的结果。     

噻吩-吡啶-二甲基亚砜体系等压汽液平衡

在101.325 kPa下用泵式沸点仪测定了噻吩-吡啶-二甲基亚砜三元体系及其3个二元体系不同液相组成时的汽液平衡数据。3个二元体系分别用Wilson、NRTL、Margules和van Laar模型进行关联。NRTL模型关联的结果较好,3个二元体系温度平均偏差分别为0.13 K,0.27 K和0.39 K。用3个二元体系的4种不同模型参数分别对所测的三元体系数据进行估算,得到了汽相组成y和泡点温度。分别由Herington法和McDermott–Ellis法对3个二元体系和三元体系进行了热力学一致性检验,结果表明这些相平衡数据满足热力学一致性。     

测定汽液平衡的新方法——偶合法和双斜式沸点仪

本文提出一种不依赖组成分析测定二元汽液平衡数据的新方法。该法用沸点计法测定泡点线,用双斜式沸点仪测定露点和泡点温度,并通过泡点线确定露点组成从而得到露点线。 本工作还设计了适用于该方法的双斜式沸点仪。为验证方法和考核仪器,与斜式沸点仪测定的泡点线结合,测定了一套完整的常压甲醇-丙酮体系汽液平衡数据;并用Barker方法进行逐点热力学一致性检验,汽相浓度平均偏差|δ|-0.0051,该套数据同文献数据亦吻合良好。     

二甲基硫醚-吡啶-N,N-二甲基乙酰胺体系汽液平衡关联和预测

在101.325 kPa下用沸点仪测定了二甲基硫醚-吡啶、二甲基硫醚-N,N-二甲基乙酰胺、吡啶-N,N-二甲基乙酰胺3个二元体系以及二甲基硫醚-吡啶-N,N-二甲基乙酰胺三元体系不同液相组成时的汽液平衡数据,3个二元体系活度因子分别用Wilson、NRTL、Margules、van Laar和UNIQUAC模型进行关联,用最小二乘法求出了它们的液相活度因子模型参数,用这些模型参数计算它们的汽相组成。根据过量Gibbs自由能函数,采用间接法由Tpx预测了3个二元系的汽相平衡组成。用所得的液相活度因子计算3个二元体系的过量Gibbs自由能。3个二元体系的Wilson、NRTL、Margules、van Laar和UNIQUAC模型参数分别对所测的三元体系数据进行关联,建立该系统汽液平衡的热力学模型并计算平衡时的汽相组成和泡点温度。分别由Herington法和McDermott-Ellis法对3个二元体系和三元体系进行热力学一致性检验,结果表明这些相平衡数据满足热力学一致性。     

β-苯乙醇与乙醇汽液相平衡数据测定与关联

利用沸点仪测定β-苯乙醇与乙醇的汽液相平衡数据,同时实验测得的β-苯乙醇的饱和蒸汽压与温度,采用Lee-Kesler法估算不同温度下β-苯乙醇的饱和蒸气压,得到β-苯乙醇的Antoine方程,应用Wilson方程进行关联,获得相应的模型参数,为β-苯乙醇的分离提纯工艺提供了基础数据与理论依据。     

丙酮、水、异丁醛的相平衡

本文测定了760毫米汞柱下丙酮-水-异丁醛体系的二元和三元的汽液平衡以及沸点下液液平衡数据,并用NRTL方程与多参数Wilson方程分别进行关联与计算,根据从二元体系的相平衡数据回归得到的三组二元参数来计算三元汽液平衡,均获得令人满意的一致结果。对于NRTL方程和多参数Wilson方程各建议了一套最佳的二元参数,可以满足设计丙酮-水-异丁醛分离设备的要求。     

Correlation and prediction for vapor-liquid equilibria of dimethyl sulfide-pyridine-N,N-dimethylacetamide muiticomponent system

在101.325 kPa下用沸点仪测定了二甲基硫醚-吡啶、二甲基硫醚-N,N-二甲基乙酰胺、吡啶-N,N-二甲基乙酰胺3个二元体系以及二甲基硫醚-吡啶-N,N-二甲基乙酰胺三元体系不同液相组成时的汽液平衡数据,3个二元体系活度因子分别用Wilson、NRTL、Margules、van Laar和UNIQUAC模型进行关联,用最小二乘法求出了它们的液相活度因子模型参数,用这些模型参数计算它们的汽相组成.根据过量Gibbs自由能函数,采用间接法由Tpx预测了3个二元系的汽相平衡组成.用所得的液相活度因子计算3个二元体系的过量Gibbs自由能.3个二元体系的Wilson、NRTL、Margules、van Laar和UNIQUAC模型参数分别对所测的三元体系数据进行关联,建立该系统汽液平衡的热力学模型并计算平衡时的汽相组成和泡点温度.分别由Herington法和McDermott-Ellis法对3个二元体系和三元体系进行热力学一致性检验,结果表明这些相平衡数据满足热力学一致性.     

甲基二氯硅烷-甲基三氯硅烷-苯三元体系等压汽液平衡

利用新型泵式沸点仪,在101.3 kPa下测定了甲基二氯硅烷-甲基三氯硅烷-苯体系以及3个二元体系在不同液相组成时的沸点;对所测的二元系数据,采用间接法由TPx推算了与之平衡的汽相组成,再用最小二乘法分别求出了二元体系的Wilson、NRTL、Margules和van Laar 4种模型的最佳配偶液相活度系数模型参数,并由二元最佳配偶参数推算了甲基二氯硅烷-甲基三氯硅烷-苯三元体系的气相组成和泡点温度,与实验测得的温度值进行了比较,其拟合精度良好,关联结果令人满意.