电化学合成聚硅烷的反应速率

采用电化学法,合成出含双键聚硅烷与不含双键聚硅烷,通过FT-IR,UV,1H NMR表征其结构.分别研究了电化学反应体系和直接化学反应体系中Si-Cl键含量的变化,以及加入引发剂蒽对反应速率的影响.结果表明:含双键聚硅烷的合成反应速率快于不含双键的聚硅烷,相同反应电量下含双键聚硅烷反应体系中的Si-Cl键含量比不含双键聚硅烷少10%～15%;在电化学合成聚硅烷的过程中,单体与镁发生的格氏反应在整个反应中占有相当的比例;引发剂蒽的加入能够有效地提高不含双键聚硅烷的反应速率.本文还对电化学合成聚硅烷的反应机理进行了推测.     

聚烯丙基环戊二烯基硅烷的电化学合成与表征

采用电化学合成法,以三氯甲基硅烷、氯丙烯和环戊二烯为单体合成出聚烯丙基环戊二烯基硅烷.通过红外光谱(FT-IR),紫外光谱(UV),核磁共振(1H-NMR)和热重法(TG)等表征了其结构,测定了产物的双键保留率,并对产物进行交联固化.结果表明,产物的双键保留率为11.2%,烯丙基和环戊二烯基的引入使其最大吸收波长发生了...     

含氟丙烯酸硅烷酯树脂的合成及其水解性能研究

研究了含氟丙烯酸硅烷酯树脂合成中单体滴加时间、反应温度和引发剂含量这3个因素对树脂分子量、分子量分布及反应放热的影响,确定了最佳合成工艺条件。通过红外光谱(FT-IR)和差示扫描量热仪(DSC)对树脂官能团和玻璃化转变温度进行分析,考察了丙烯酸硅烷酯单体含量、含氟丙烯酸单体含量及侧链甲基对树脂水解速率的影响。结果表明,树脂的水解速率随丙烯酸硅烷酯单体含量的升高而升高,随含氟单体含量的增加而降低,当合成所用的丙烯酸硅烷酯单体中不含有甲基时其水解速率比较大。     

聚硅烷的合成、表征及光敏性研究

研究了不同添加量的二甘醇二甲醚和15－冠醚－5两种助溶剂对聚（甲基乙基硅烷）简记为PM－PES）合成反应的影响，结果表明，反应体系中添加10％二甘醇（二甘醇二甲醚，甲苯的体积比），PMPES的产率明显提高，分子量趋于单分散分布，并向聚（甲基环乙基硅烷）（简主为PMCS）和甲基环乙基硅烷－甲基苯乙基硅烷共聚物（甲基环乙基二氯硅烷：甲基苯乙基二氯硅烷的单体摩尔比为2．0，1．0和0．5时，相应的共聚物分别简记为Copolymer1,Copolymer2和Copolymer3)的合成反应中添加10％二甘醇二甲醚助溶,春产率分别高达47％和52％以上，MW均达10^5 ,并且^1H-NMR,IR说烽UV吸收光谱对所合成的聚硅烷进行了表征，研究了PMCS膜在空气中经紫外光辐射前后的IR谱和高效凝胶渗透透色谱（GPC），表明，PMCS经紫外光辐照发生光降解的同时，还伴随着光氧化。     

电化学合成的含双键聚硅烷

采用电化学合成法,将甲基三氯硅烷与烯丙基氯进行聚合,合成出带有双键的聚硅烷,通过FT-IR,UV,1H-NM R,GPC表征了其结构,测定了产物的双键含量,并对产物进行了交联固化和高温裂解实验。结果表明,产物中双键保留率为8.2%,双键的引入使聚硅烷获得了很高的质量保留率及较高的陶瓷产率。     

耐高温聚(间二乙炔基苯-甲基氢硅烷-苯基硅烷)树脂的合成及性能

以间二乙炔基苯、甲基氢二氯硅烷和苯基三氯硅烷为原料,利用格氏试剂法合成出一种耐高温硅炔树脂聚(间二乙炔基苯-甲基氢硅烷-苯基硅烷)(PDMP)。采用红外光谱分析、核磁共振谱图分析表征树脂的结构、凝胶渗透色谱测量树脂的分子量分布,利用差示扫描量热分析、旋转流变仪研究树脂的固化行为、热重分析表征聚合物的耐热性能。结果表明:随着苯基三氯硅烷与甲基氢二氯硅烷摩尔比的增加,树脂的耐热性先增高后降低。苯基三氯硅烷与甲基氢二氯硅烷摩尔比为4∶7时,合成的PDMP树脂耐热性最佳,氮气氛围中失重5%时的温度(Td5)达654℃,1000℃质量残留率为90.3%,空气氛围中的Td5达574℃,1000℃质量残留率为34.0%。     

ATRP法合成新型双亲性嵌段大分子单体

首先以对氯甲基苯乙烯为引发剂，联二吡啶为配位剂，氯化亚铜为催化剂，使单体苯乙烯进行原子转移自由基聚合（ATRP），合成了末端分别带有不饱和双键和卤素原子的聚苯乙烯（PSt-Cl）大分子引发剂，并对此大分子引发剂的ATRP规律进行了初步探讨，发现有ATRP“活性”聚合的特征，但CMSt的引发效率不够高，所得聚合物的实测分子量大于理论分子量。然后以上述合成的PSt-Cl大分子引发剂引发N-异丙基丙烯酰胺进行ATRP，合成了双亲性两嵌段（PSt-b-PNIPAAm）大分子单体。对PSt-b-PNIPAAm大分子单体进行了均聚反应，由GPC测定发现其分子量都增长了一个数量级，证明此大分子单体的双键具有聚合反应活性。     

以四烯丙基(二甲基)硅烷为核的超支化聚硅碳烷的合成与表征

以四烯丙基(二甲基)硅烷(B4)为核、甲基氢二烯丙基硅烷(AB2)为单体,通过硅氢加成反应,采用无核一步法、核一步法、核多步法合成了超支化聚有机硅碳烷。用FT-IR1、H-NMR、MALLS-GPC对该聚合物的结构进行了表征。研究了核多步法对超支化聚合物分子量及其分布的控制,结果表明,用核多步法合成超支化聚有机硅碳烷可有效地控制产物的分子量及其分布。     

SiC纤维先驱体—聚碳硅烷的催化合成

研究了在硼酸丁酯存在下由低分子聚硅烷（ＬＰＳ）合成聚碳硅烷（ＰＣ）的反应。结果表明，硼酸丁酯具有催化聚合的作用，可在较低温度下合成较高分子量的产物。研究了合成条件对产物特性的影响，并对催化作用原理进行了分析与讨论。     

碱溶可交联丙烯酸树脂的合成研究

树脂是光聚合CTP版材中的重要组分,本文对碱溶含不饱和碳碳双键丙烯酸树脂进行了合成研究,研究了树脂合成过程中引发剂量、反应温度、时间、后处理条件、接枝单体用量、催化剂用量等对树脂分子量、酸值和碘值的影响,确定了最佳合成配方及工艺条件。     

杜仲胶接枝甲基丙烯酸丁酯的合成与表征

采用溶液聚合工艺,以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,成功制备了杜仲胶(EUG)和甲基丙烯酸丁酯的接枝共聚产物(EUG-g-BMA)。利用凝胶渗透色谱、核磁共振和红外光谱(IR)研究了接枝反应条件,如单体浓度、反应温度、引发剂浓度等对接枝共聚反应和接枝效率的影响。用差示扫描量热分析(DSC)研究了接枝率对产物熔融-结晶行为的影响。结果表明,当m(BPO)∶m(BMA)=0.05时,BMA浓度对接枝率和单体转化率影响明显,过高的反应温度导致交联产物的生成。IR谱图中1667 cm~(-1)处碳碳双键吸收峰的消失说明接枝反应发生在碳碳双键上。接枝改性导致杜仲胶分子链的结晶能力减弱。随着接枝率增加,产物的熔融温度和结晶温度向低温方向移动,结晶度降低;当接枝率达到17.6%时,DSC曲线上既不呈现熔融峰,也没有结晶峰,说明此时EUG-g-BMA已经完全失去结晶能力。     

工艺条件对氧化铍凝胶注模坯体强度的影响

研究单体浓度（AM）、单体/交联剂比例（AM/MBAM）、反应温度和固相体积分数等工艺条件对氧化铍凝胶注模坯体强度的影响,并从自由基聚合反应角度分析各因素对纯凝胶强度和均匀性的影响的原因,得出各因素较合适的参数范围。结果表明纯凝胶和坯体强度随着单体浓度的增加而增加,但过高的单体浓度会使结构均匀性变差,因此单体浓度较合适的范围为10%～20%（质量分数）;随着AM/MBAM比例的增加,坯体强度降低,均匀性下降,AM/MBAM比例应控制在20∶1与30∶1之间;随着反应温度的升高,凝胶强度起初逐渐减低而后又升高,但凝胶均匀性则为先逐渐增加而后又减低,反应温度应控制在20～35℃范围内;随着固相体积分数的增加,凝胶注模坯体强度逐渐下降,但均匀性却升高,因此在满足坯体强度要求的前提下,固相体积分数应尽可能的较高。     

D4/APAEDMS本体共聚反应机理

通过八甲基环四硅氧烷(D4)／N-β—氨乙基-γ—氨丙基甲基二甲氧基硅烷(APAEDMS)本体共聚合成氨基改性聚硅氧烷，考察了催化剂浓度及原料单体初始配比对该共聚反应的影响。研究发现，在实验范围内，D4／APAEDMS本体共聚反应具有阴离子连锁聚合反应的一般特征，但又存在缩合聚合反应特征，其中两种单体的引发均是KOH作用下形成相应的端羟基硅醇钾，并进一步活化为活性中心。     

Ionic liquid-assisted synthesis,structural characterization,and photocatalytic performance of CdS nanocrystals

With the assistance of the ionic liquid trihexyl(tetradecyl)phosphonium bis(2,4,4-trimethylpentylphosphinate), we have successfully synthesized short nanorods, quasi-nanospheres and faceted CdS nanoparticles via thermal decomposition of cadmium diethyldithiocarbamate complexes. It was shown that the shape, size and crystallinity of the products could be controlled through delicate regulation of the reaction temperature, monomer concentration, reaction time, and ionic liquid ratio. We found that higher temperature was beneficial to the good crystallinity, while the lower temperature and higher monomer concentration were in favor of anisotropic structures. The used ionic liquid contributed to the formation of hexagonal phase CdS nanocrystals, and its ratio played an important role in determining the ultimate morphology of products. The possible mechanism for the formation CdS nanocrystals was proposed. Furthermore, the as-prepared CdS samples demonstrated a highly photocatalytic activity in the degradation of methyl orange under visible light irradiation.     

后交联型聚丙烯酸/丙烯酰胺高吸水性树脂的研究

水溶液聚合法合成直链聚AA/AM,再分别混合3种后交联剂:丙三醇二缩水甘油醚(GDE)、聚乙二醇二缩水甘油醚(PGDE)、三聚氰胺甲醛树脂(MF),通过后交联反应制备出高吸水性树脂。结果表明:当丙烯酸中和度为65%,单体浓度为20%,丙烯酰胺用量和引发剂用量占单体质量的40%和0.4%,3种后交联剂用量依次占初始线性聚合物质量的0.03%、0.07%、0.5%,后交联温度为60℃、80℃、60℃时,高吸水性树脂吸去离子水倍率达到2089g/g、2824g/g、1455g/g。     

Synthesis and characterization of a novel dimethacrylate based on adamantane as possible dental resins

In this study a novel dimethacrylate based on adamantine (AB-GMA) was synthesized and proposed as possible dental monomers for dental resin mixtures. The monomer was prepared by the reaction of glycidyl methacrylate with dicarboxylic acid ester obtained from adamantanediol and maleic anhydride. The addition reaction of glycidyl methacrylate and the acidic compound was carried out in the presence of basic catalyst—tetraethylammonium bromide. AB-GMA was copolymerized with TEGDMA by varying the curing conditions: monomer composition, photoinitiator concentration and light intensity. A Real-time FTIR technique was employed to monitor the double bond conversion and the rate of polymerization. The prepared polymers were also subjected to dynamic mechanical studies (DMA). AB-GMA exhibited high degree of double bond conversion (up to 77%) and its thermo-mechanical properties were better than those of the commonly known dimethacrylates. AB-GMA showed no cytotoxicity toward growth of L929 cells and had good in vitro biocompatibility.     

丙烯酸十八酯在Nd(P204)3-Al(i-Bu)3催化剂体系中聚合的研究

研究了丙烯酸十八酯(OA)在Nd(P204)3-Al(i-Bu)3催化剂体系中的聚合反应,反应的最佳条件是:以苯为溶剂,［Al］／［Nd］=9(摩尔比),［OA］／［Nd］=162(摩尔比),60 ℃反应6 h,聚合转化率大于90%,所得聚合物的分子量为1.0×105～1.5×105。聚合反应速率与单体浓度、催化剂浓度均呈一级关系,聚合反应的表观活化能为32.5 kJ／mol。     

丙烯酸丁酯接枝玉米淀粉的研制

以硝酸铈铵为引发剂,以未经精制处理的丙烯酸丁酯为接枝单体,在水相介质中制备了玉米淀粉接枝丙烯酸丁酯;研究了单体浓度、引发剂浓度、反应气氛等对接枝反应的影响;对产物进行了红外光谱分析,用偏光显微镜观察了原淀粉和接枝产物的结晶形态.结果表明:随着单体浓度和引发剂浓度的增大,产物的接枝率和接枝效率而增大;在氮气气氛中反应得到的接枝率和接枝效率较高;发现接枝反应明显地破坏了淀粉的结晶结构.     

共聚态聚苯胺的合成及性能

在不同的单体浓度和摩尔分率条件下，合成了聚苯胺-邻氨基苯甲酸、聚苯胺-邻甲氧基苯胺、聚苯胺-邻甲基苯胺和聚苯胺。用红外光谱表征了各聚合物的结构。对其溶解性、电致变色性进行了较详细的研究。结果表明：通过苯胺与带有极性或可溶性基团的苯胺衍生物共聚可有效提高聚苯胺的溶解性和可加工性，溶解性好的共聚态聚苯胺可制得稳定性和电致变色性好的膜。聚苯胺-邻甲氧基苯胺不但具有较高的溶解性而且具有很好的电致变色特性，很容易加工制得电致变色性膜。     

活性可控自由基聚合法制备含纳米二氧化硅的星形丙烯酰胺共聚物

以单电子转移活性自由基聚合(SET-LRP)法,在水溶液中合成含纳米二氧化硅的新型星形水溶性共聚物,研究了单体、引发剂、催化剂、配体和改性纳米SiO₂功能单体(NSFM)用量、单体摩尔比等条件对聚合反应的影响。采用红外光谱和核磁共振氢谱对制备的丙烯酰胺共聚物进行表征。结果表明,NSFM成功地参与了单电子转移活性自由基聚合反应中。通过正交试验确定了聚合反应的最佳物料摩尔比,即n(AM)∶n(AANa)∶n(Gly-Br₃)∶n(CuBr)∶n(Me₆TREN)=1687.5∶562.5∶1.0∶2.3∶1.5,[AM]+[AANa]+[NSFM]总浓度为4.5 mol/L;单因素实验确定了NSFM的最佳用量为单体总质量的0.5%。用流变仪对共聚物的性能进行了研究。结果表明,当剪切速率超过临界值(100 s^-1)时,星形共聚物表现出剪切增稠的流变性能;P(AM-co-AANa-co-VTS-SiO₂)表现出较好的耐温和抗盐性。