RPD-JM原油脱钙剂的工业应用

中国石化荆门分公司2号常减压蒸馏装置采用中国石化石油化工科学研究院研制的RPD-JM脱钙剂,对南阳、江汉原油等含钙较高的原油进行了脱钙工业应用。结果表明：RPD-JM脱钙剂与破乳剂同时使用时,原油平均脱钙率达到80%以上,脱铁率为27.03%;加入脱钙剂后,电脱盐罐的电流降低,每年可节电109.4 MWh;加入脱钙剂后,催化裂化装置催化剂单耗下降4.44%,平衡剂活性提高2个单位,催化裂化装置掺渣率提高1.95百分点。     

原油脱钙剂作用机理及其脱钙效果

通过对不同化学剂诸如EDTA钠盐、六偏磷酸钠盐、盐酸和RPD作为原油脱钙剂时对原油脱钙的试验研究,分析了原油脱钙剂的作用机理。结果表明,在原油脱钙过程中,脱钙剂与原油中石油酸钙的作用类似于复分解反应,原油中的环烷酸钙转化为环烷酸钠或环烷酸。不同化学剂与原油中钙之间存在化学计量关系,EDTA钠盐和六偏磷酸钠盐类化学剂在络合脱除原油中钙的同时会使原油中钠离子增加。RPD新型脱钙剂避免了钠盐化学剂的缺点,对新疆克拉玛依九区稠油、北疆原油及苏丹稠油等不同性质高钙原油,在剂钙质量比为4.0时脱钙率达90％以上。原油脱钙后,原油中的石油酸钙盐转化生成石油酸组分,不给原油引入新的有害杂质。     

新型原油脱钙剂开发

开发了新型高效原油脱钙剂。经试验脱钙率达到61％以上，镁脱除率70％以上。开发的新型原油脱钙剂脱钙效果高于传统磷系脱钙剂脱钙效率1倍以上。     

原油脱钙剂RPD-Ⅱ的研究

在实验室里考察了原油脱钙剂RPD－Ⅱ的最佳脱钙条件。研究结果表明，RPD－Ⅱ脱钙剂对不同含钙原油均有较好的脱钙效果。当剂钙质量比为3.0-4.5、混合时点击次数为8－30次，RPD－Ⅱ的脱钙效果较好。RPD－Ⅱ水溶液对碳钢材质有一定的腐蚀性，但对316 L、0Cr18Ni9Ti及1Cr18Ni9 3种不锈钢的腐蚀速率很小。RPD－Ⅱ脱钙效果与目前公认的高效脱钙剂EDTA相当，明显优于六偏磷酸钠。     

新型高效原油脱钙剂RPD-Ⅱ及其应用研究

针对高含钙原油开发研制了RPD-Ⅱ新型高效原油脱钙剂，考察了脱钙剂注剂量、原油性质、油水混合强度、注水率和注水pH值等对脱钙效果的影响，结果表明，在剂钙比为3～4时，原油脱钙率达到90％以上。RPD-Ⅱ型原油脱钙剂对碳钢具有腐蚀性，在实际工艺过程中，通过增加不锈钢材质注剂管线可解决腐蚀问题。工业应用试验结果表明，对钙质量分数50μg／g原油，使用RPD-Ⅱ脱钙剂后钙质量分数可降至5μg／g以下，脱钙率达94％左右，灰分可降低90％以上，原油电脱盐排放水中油质量分数降至100mg／L以下，显著改善电脱盐装置的操作性能。     

原油脱钙剂工业试验

工业试验研究了RPD-Ⅱ型脱钙剂的脱钙效果及其对电脱盐系统操作性能的影响。改进后的RPD-Ⅱ型脱钙剂具有良好的效果，在剂钙质量比大于3．5时，对平均含钙54μg／g的原油，脱钙率在90％以上，原油中钙质量分数可降至5μg／g以下，对灰分的脱除率在80％以上，对铁的脱除率最高达74．1％。加入该脱钙剂后，电脱盐罐中电场电流大幅度下降，电压增大，改善了电脱盐系统的操作性能；电脱盐排水中油含量降至100mg/L以下，达到炼油企业电脱盐排水油含量不大于200mg/L的指标要求；对电脱盐装置无明显腐蚀。     

脱金属剂在原油电脱盐工艺中的应用

介绍了脱金属剂在原油电脱盐工艺中脱金属原理。考察了脱钙剂品种和浓度对原油脱金属率、电脱盐工艺中电压、电流以及对含油污水的影响。结果表明,当A型脱钙剂浓度为80mg／L时,脱钙率由11．9％提高到71．2％;电脱盐工艺中加入脱钙剂,电流下降约50％,电压上升约20％,有利于装置平稳操作,节能效果明显;A型脱钙剂对含油污水处理有明显不利影响,增加环保成本,而FT-2型脱钙剂对含油污水处理影响不大。     

脱钙剂CC827494在原油电脱盐中的应用

介绍了脱钙剂CC827494在北京燕山分公司Ⅲ套常减压电脱盐装置上的工业试验情况。考察了该脱钙剂注入量对原油脱钙率、常压塔底油和减压塔底渣油中钙含量、电脱盐电流、电脱盐排水中钙含量、电脱盐排水水质以及设备腐蚀的影响。结果表明,脱钙剂注入质量分数为40μg／g时,原油中的钙质量分数由10．27μg／g降至4．10μg/g以下,脱钙牢达60％以上,脱钙效果明显;使用脱钙剂CC827494后,可以为下游装置提供优质原料,同时有利于电脱盐的平稳操作,节能效果明显。     

高含盐原油的脱钙及其机理研究

针对高含盐原油,在实验室进行了脱除原油中非水溶性有机钙盐的试验及机理研究。对EDTA（乙二胺四乙酸）等数种有机脱钙剂进行不同原油的脱钙性能试验。采用筛选出的几种脱钙剂在剂／钙摩尔比为1－3时,脱钙率达80％以上,大部分脱后原油含钙量可降到5μg/g以下。     

原油脱钙技术及脱钙剂研究进展

国内外出现了不少脱钙技术,其中研究较多的有螯合沉淀脱钙和加氢催化脱钙,生物脱钙和过滤脱钙也越来越引起人们的重视。螯合沉淀脱钙技术由于使用方便灵活,开发和应用比较多,脱钙剂是该方法的核心技术。国内外已开发的脱钙剂主要有两大类：有机酸及其盐和无机酸及其盐。Chevron公司开发的脱钙剂,在实验室条件下,保持一定的剂钙比、水油比,原油的脱钙率可以达到80％以上,但用于工业装置成本太高。洛阳石化工程公司研制的脱钙剂在许多炼油厂都得以成功应用,但也存在对原油的适应性差、脱钙成本过高(对高钙原油而言)等问题。因此,仍需进一步研究和开发广谱、高效、廉价的脱钙剂。     

The Commercial Application of Decalcifying Agent JCM-2004RPD at KRC

The commercial application of the decalcifying agent JCM-2004RPD at Khartoum Refinery Co. Ltd. is introduced in this article. This decalcifying agent has good effect for calcium removal. When the dosage of decalcifying agent was 1600 ppm, the decalcification rate of the crude oil could reach more than 60%, while the ash content of petroleum coke was on specification and the coke quality could meet the 3B class quality standard. After decalcification, the average calcium content in crude oil leaving the desa/ter was 488 ppm, and the salt content in crude after desalting could be less than 3 mg NaCl/L, with the water content in crude after desalting being lower than 0.2%.     

HF-101原油脱钙剂的工业应用研究

采用大港油田集团油田化学有限公司研制的HF-101脱钙剂对中国石油锦州石化分公司炼油厂掺炼的杜巴原油脱钙效果进行了实验室评价及工业试验。实验室评价结果表明,在剂钙质量比为2:1、注水量为5%、电脱盐温度130℃、破乳剂加量30μg/g的条件下,原油脱钙率达到90.89%～91.43%,显示了良好的脱钙效果。工业应用试验结果表明,使用HF-101脱钙剂后原油中的钙平均脱除率可达到90.89%,脱后原油的平均钙含量为24.81μg/g;原油的灰分由脱钙前的0.065%降至0.030%左右;原油的盐含量和含水量也大幅度下降。并且使用HF-101脱钙剂可使电脱盐装置的操作电流下降50%,具有较好的节能降耗作用。     

MPTT型原油脱钙剂的实验研究

利用SH-Ⅰ型电脱盐试验仪对MPTT原油脱钙剂进行了实验研究,考察剂钙摩尔比、破乳剂加入量、注水量、反应温度、电场场强以及沉降时间对脱钙效果的影响.结果表明:针对辽河及多巴混合原油的性质研制的MPTT型脱钙剂在剂钙比为1.0～1.2、温度为135℃、注水量为6％、破乳剂加入量30μg/g、弱电场场强400V/cm、强电...     

络合脱钙计剂用于原油脱钙工业侧线试验

中国石油克拉玛依石化公司2.00 Mt/a II套蒸馏装置引出1.5 m3/h的试验原油,采用自行研发的络合脱钙剂,在自建的小型工业电脱盐试验装置进行脱钙试验。结果表明：对于含钙量较低的原油,在注水率为6%、脱钙剂加剂量为60 μg/g时,通过结构通道混合器与管填料混合器的两级油剂混合作用,金属钙、镁、铁的脱除率分别为71.5%～78.2%,32.3%～45.5%,30.0%～38.2%,脱钙油含水量小于0.3%,脱钙后排水的各项指标达到工业水车间进水要求。     

酸性脱钙剂的工业试验

介绍了两种酸性脱钙剂(CJ型和RPD-2型)在常减压蒸馏装置的工业试验情况。从炼油厂进行的几种脱钙剂试验效果看，RPD-2型脱钙剂对新疆混合原油脱钙效果较好(最高脱钙率为71．86％)，并明显改善了电脱盐工况。     

石油中有机钙化合物脱除反应的研究

以原油中的有机钙为研究对象,考察各条件对有机钙脱除反应的影响.结果表明:有机钙的脱除率随着脱钙剂加入量、注水率、反应温度、反应时间的增加而提高;脱钙反应在弱酸性溶液中进行较为有利,脱钙剂水溶液的pH值以6.5为佳;有机钙脱除过程是含有脱钙剂的水相从油相中萃取金属钙的化学萃取过程,受扩散和化学反应双重控制.     

A Highly Efficient Decalcification Agent Applied in the Crude Oil of Liaohe

Abstract

A highly efficient decalcification agent without phosphorus matter or metal included was developed for Liaohe crude oil, and calcium contents in the crude before and after decalcification were analyzed by atomic absorption spectrometry. Influences of agent-to-calcium ratio, water injection amount, reaction temperature, and reaction time were studied. The results showed that at an agent-to-calcium ratio of 0.6, water injection ratio of 10%, reaction temperature of 90°C, and reaction time of 5 min the decalcification rate of Liaohe can reach more than 90%.     

原油脱钙剂的腐蚀性及对策

从原油脱钙剂作用机理、性能等方面说明脱钙剂的腐蚀性，考察了脱钙剂在不同状态和环境下腐蚀性的大小，采用加入缓蚀剂、降低脱钙剂水溶液的温度、直接注入到原油等控制手段，可降低脱钙剂的腐蚀性。