1．5Mt／a加氢裂化装置开工总结

介绍了加氢裂化装置自催化剂1．5Mt／a装填到开工进油的主要开工过程。包括催化剂装填、催化剂硫化、低氮油开工等一系列开工步骤。介绍了1．5Mt／a加氢裂化装置主要产品并分析整理了操作参数，初步评价了装置初期生产情况。     

重整催化剂混凝工艺研究

本文详细介绍了采用抚研新一代重整催化剂ＣＢ－５Ｂ的开工过程和初期运行结果，为我局重整装置引用新型催化剂作了有益的尝试。     

FC-14单段加氢裂化催化剂的工业应用

介绍了FC-14单段加氢裂化催化剂在新建1．5Mt／a单段加氢裂化装置的工业应用。分析了开工过程中FC—14催化剂装填、硫化、原料油切换等相关技术问题。根据装置运行初期标定的产品质量、产品收率对催化剂活性、选择性进行分析评价。结果表明,FC—14催化剂初期活性、中问馏分油选择性高,装置产品质量优良。     

1.40 Mt/a加氢裂化装置开工阶段催化剂运行总结

总结中国石化齐鲁分公司1.40 Mt/a加氢裂化装置检修后开工过程,阐述催化剂预硫化、钝化过程、开工初期操作过程,从运转数据和产品性质分析结果来看,催化剂性能基本达到设计要求。     

器外真硫化态加氢催化剂在柴油液相加氢装置上的首次工业应用

中国石化安庆分公司2.2 Mt/a柴油液相加氢装置于2018年5月进行催化剂更换,更换为中国石化石油化工科学研究院（石科院）开发的真硫化态催化剂组合RG-1（TS）/RS-2100（TS）/RS-2200（TS）,成为国内首套采用器外真硫化态加氢催化剂的加氢装置。通过对催化剂装填和开工过程进行总结,从安全环保、开工时间、开工成本等方面对采用真硫化态催化剂和氧化态催化剂的开工过程进行对比。结果表明：采用真硫化态催化剂开工,开工时间缩短约5天,开工过程无废水、废气排放,节约开工费用300多万元,开工过程简单、环保,产品质量满足企业生产国Ⅴ标准柴油的要求。     

CB—8催化剂的再生及第二周期初期运行情况分析

本文介绍了大港油田炼油厂重整装置ＣＢ－８催化剂的再生,再生后的开工及初期运行情况分析,总结了再生过程及初开工运行中存在的问题。     

器外真硫化态加氢催化剂在柴油加氢改质装置中的应用

采用器外真硫化技术,对45万t/a柴油加氢改质装置所使用的器内硫化态的高活性加氢精制催化剂(牌号为FHUDS-8)、改质异构降凝催化剂(牌号为FC-16 B)和临氢降凝催化剂(牌号为FDW-3),进行了器外再生预硫化;同时,为了解决装置运行末期加氢精制反应器高温下脱硫困难的问题,在其下部补充了少量的真硫化态FHUDS-5加氢催化剂。结果表明:开工过程中,与器内硫化态加氢催化剂相比,采用器外真硫化态加氢催化剂的开工时间缩短了55 h,动力消耗费用降低了9万元,并且无废水排放;在装置运行初期,通过参数调整,产品质量满足内控指标要求。     

国内简讯

国内首套轻汽油醚化装置运行半年攻克六大难题 南充炼油化工总厂的我国首套轻汽油醚化装置自2002年12月20日开工以来,经过该厂科技攻关,技术调试,精心操作,成功地解决了开工初期装置参数波动、异构化开工困难、催化剂初期活化、醚化原料二烯烃含量超标、     

真硫化态催化剂在加氢处理装置上的开工应用

介绍了1.7 Mt/a重整预加氢装置、0.6 Mt/a喷气燃料馏分加氢精制装置、2.2 Mt/a液相柴油加氢精制装置、0.8 Mt/a加氢裂化装置采用真硫化态催化剂的开工情况。真硫化态催化剂开工过程不仅可避免使用硫化剂,不产生含硫化氢废气和酸性污水,并且可大幅缩短开工时间。从开始进油到产出合格产品,各装置节省开工时间的情况为：石脑油加氢装置和喷气燃料馏分加氢装置分别用时21.5 h和15 h;柴油液相加氢装置的时间节约效果最为明显,从148 h缩短到27 h;加氢裂化装置从进油到炉出口温度达300 ℃进入调整阶段共用时14 h,相比于氧化态加氢催化剂的开工过程节省时间超过30 h。     

蜡油加氢裂化催化剂再生及工业应用分析

介绍了蜡油加氢裂化催化剂再生的机理与过程,并对某炼油厂2.6 Mt/a蜡油加氢裂化装置新鲜催化剂和再生催化剂两次开工初期的运行情况进行对比分析,评价其再生后的活性及效果,为今后催化剂再生提供经验。该装置的运行对比结果表明:再生催化剂活性恢复良好,回收率高,完全满足装置加工的要求。同时,催化剂再生有效延长了催化剂的使用寿命,降低了装置的运行成本,提高了炼油厂的经济效益。     

绿色生物质灰催化剂用于合成生物柴油

以雪松灰为原料,采用一次煅烧 水化 二次煅烧的方法制备了雪松灰催化剂(绿色生物质灰催化剂),借助电感耦合等离子体质谱仪、同步热分析仪、X射线衍射仪、场发射扫描电子显微镜和Hammett指示剂法等手段对雪松灰催化剂进行了表征,考察了其在酯交换反应合成生物柴油中的催化性能。结果表明,雪松灰催化剂的活性物种为CaO,碱强度为98<H <150;在一次煅烧温度800℃、煅烧时间2 h,二次煅烧温度500℃、煅烧时间2 h,催化剂质量分数7%,催化时间5 h,醇/油的摩尔比14∶1,催化温度65℃的最佳条件下,生物柴油收率达到9152%;雪松灰催化剂具有较好的重复利用性能,第4次使用时,生物柴油收率仍能达到8203%。     

DN3100/SDD-800催化剂在柴油加氢装置的工业应用

中国石油辽河石化公司柴油加氢改质临氢降凝装置,原料为催化裂化柴油和直馏柴油,该装置选用了美国标准公司的预硫化技术及对应的DN3100／SDD-800催化剂,并于2003年10月一次开车成功,通过生产运行和考核,达到了预期目标。依靠所选用催化剂的特性,通过调整操作工艺参数,成功的实现了冬季生产低凝柴油、夏季生产优质柴油的生产方案灵活变换,省去了常规催化剂的注硫过程及相关设备,节省了工程投资,简化了开工过程及操作工艺。缩短了开工时间。     

Zn-Pt-Re/ZSM-5催化剂上烷烃芳构化反应规律的研究;

以正己烷、正庚烷、正辛烷、甲基环戊烷及环己烷为模型化合物,在固定床连续微型反应器上研究不同碳数和结构的烷烃在催化剂Zn-Pt-Re/ZSM-5上的芳构化反应规律,并与传统重整催化剂的芳构化性能进行比较。结果表明：在反应温度小于450 ℃时不同烷烃生成芳烃从难到易的顺序为正己烷＞环己烷＞甲基环戊烷＞正庚烷≈正辛烷;在反应温度大于450 ℃时芳烃收率均在90％以上。烷烃在传统重整催化剂CB-8上直接脱氢环化生成环烷烃,然后再脱氢生成芳烃。烷烃在Zn-Pt-Re/ZSM-5催化剂上的反应按两种机理进行：小部分烷烃直接脱氢环化生成环烷烃,然后再脱氢生成芳烃;大部分烷烃先裂解为低碳烯烃,再发生聚合、环化、脱氢等反应生成芳烃。     

PHC-03催化剂在加氢裂化装置上的工业应用

介绍了中国石油石油化工研究院开发的PHC-03加氢裂化催化剂在大庆石化公司炼油厂加氢裂化装置上的应用情况和标定结果。标定和运行结果表明,PHC-03催化剂性能良好,对原料适应性强,加工方案灵活,产品质量优良且分布合理,液体收率、加工损失率都在指标要求范围内,中间馏分油选择性好且收率高,能够直接用于生产3号喷气燃料。     

CB—6和CB—7催化剂在金陵石化公司炼油厂重整装置上的应用

介绍金陵石化公司炼油厂重整装置使用国产重整催化剂ＣＢ－６、ＣＢ－７的情况，以及ＣＢ－６、ＣＢ－７催化剂与进口催化剂开工的不同点；通过对ＣＢ－６、ＣＢ－７的标定数据分析，说明国产ＣＢ－６、ＣＢ－７催化剂的活性和稳定性均达到国外重整催化剂的先进水平。     

NiH/Hβ催化剂的制备及催化正己烷异构化性能

采用浸渍还原法制备了一种新型镍氢化物/分子筛（NiH/Hβ）烷烃异构化催化剂，考察了催化剂制备条件及反应条件对其催化正己烷异构化性能的影响。结果发现，当活性组分质量分数为0.5%，反应温度为300 ℃，反应压力为2.0 MPa，氢/油摩尔比为4.0及质量空速为1.0 h^-1时，NiH/Hβ催化剂催化正己烷异构化活性最优，正己烷的转化率为83.0%，异构烷烃的选择性与收率分别达到78.6%、65.2%。根据实验结果，提出了NiH/Hβ催化剂催化正己烷异构化反应机理，证明NiH金属活性中心具有良好的加氢/脱氢功能。     

器外预硫化加氢催化剂的工业放大

介绍了一种使加氢处理催化剂可以有效硫化的器外预硫化技术。器外预硫化催化剂工业放大和在60L装置上的试验结果表明，该种催化剂的开工时间短、开工过程无集中放热现象。在相同氢分压、空速和反应温度的工艺条件下，器外预硫化催化剂的脱硫率和脱氮率分别为90．8％和78．6％；而器内预硫化催化剂的脱硫率和脱氮率分别为89．2％和75．1％。器外预硫化催化剂的活性优于器内硫化的催化剂。     

Kinetics of the ethylene trimerization reaction on a homogeneous chromium-pyrrole catalyst

The results of studying the kinetics of the reaction of ethylene trimerization under the action of a homogeneous chromium-pyrrole catalyst have been presented. It has been shown that the reaction order with respect to ethylene decreases from 1.4 to a value close to 1 within 15 min after the start of the reaction, which is explained by the presence of two types of catalytic centers that catalyze the reactions of the first and second order with respect to ethylene. A model that includes the degradation of the second type of the catalyst during the reaction and inhibition of the activity of the first-type catalyst by the products has been proposed.     

H-ZSM-5/ZrO2/SO42-固体酸复合催化剂的表征及烷基化反应性能

将H-ZSM-5分子筛与Zr基氧化物进行复合,经过硫酸处理后,合成H-ZSM-5/wZrO₂/SO^2-₄(w分别为40%、50%、60%)固体酸复合催化剂。采用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)及NH₃程序升温吸附-脱附(NH₃-TPD)等分析手段对催化剂进行表征,并在固定床反应装置上考察了不同催化剂催化异丁烯-异丁烷烷基化反应性能。结果表明：经过硫酸处理后,催化剂中单斜晶相m-ZrO₂转化为对烷基化反应有利的四方晶相t-ZrO₂;H-ZSM-5/50%ZrO₂/ SO^2-₄固体酸复合催化剂具有最高的总酸量和中强酸酸量,中强酸是催化异丁烯 异丁烷烷基化反应的控制因素;同时也证实了H-ZSM-5和ZrO₂ 2种组分在复合催化剂中具有协同作用。在压力为1.4 MPa、温度为80 ℃、原料进料体积流速为2.0 mL/h、载气体积流速为1200 mL/h、反应时间为120 min的条件下,H-ZSM-5/50% ZrO₂/SO^2-₄复合催化剂作用下产物C8选择性最高为83.0%,异丁烯最高转化率为94.1%,反应稳定后异丁烯转化率保持在55.2%,收率保持在45.8%,说明H-ZSM-5/50% ZrO₂/SO^2-₄固体酸复合催化剂具有良好的催化反应性能。     

不同形态催化剂对重整装置开工经济性的影响

结合两套催化重整装置工艺技术和实际开工情况，对氧化态和硫化态两种形态催化剂进行了技术经济综合分析和对比，探讨了进一步改进硫化态催化剂经济性的可能性。