温室气体三氟甲烷资源化转化技术研究进展

主要综述了国内外有关副产三氟甲烷资源化转化技术的研究进展,包括直接作为三氟甲基化试剂合成含三氟甲基中间体、通过碘代反应制备三氟碘甲烷、高温裂解转化为四氟乙烯及六氟丙烯等含氟烯烃、与甲烷高温共裂解合成偏氟乙烯、通过氟氯交换反应将CHF_3转化为卤代烷烃。通过综合比较以上路线,发现CHF_3与CHCl_3进行氟氯交换制备CHClF_2和CHCl_2F反应是具有较好工业化应用前景的路线。     

氟黄胺草醚在大豆植株、土壤中的消解动态与大豆中残留的研究

氟黄胺草醚(PP021)是一种选择性除草剂,用于防除萌发后大豆田的阔叶杂草。据黑龙江、吉林、江苏等地试验评价,认为氟黄胺草醚对防除大豆田的阔叶杂草有显著效果。但对氟黄胺草醚在大豆植株、土壤中的消解状况及在大豆籽实中的残留尚未见有报道。经农牧渔业部农药检定所的安排,于1985、1986两年,我们承担并完成了此项研究。该药剂化学名称为5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-N-甲基磺酰基-2-硝基苯酰胺,分子式为C_(15)H_(10)ClF_3N_2O_5S,分子量为438.5,结构式:     

氯化物对乙烯三聚合制1-己烯的影响

选择了多种氯化物作促进剂进行乙烯三聚合制1-己烯,考察了氯化物的氯原子数目、空间效应、对称结构对聚合的影响以及用卤代芳香族化合物作促进剂时的聚合规律。结果表明,含有偶效氯原子、具有对称结构的卤代烷烃有较高的反应活性;以卤代芳香族化合物为促进剂时,乙烯三聚合活性及催化剂效率较高,1-己烯选择性在86％以上。     

新型杀菌剂氟噻唑吡乙酮的合成

[目的]改进合成工艺,缩短合成路线,提高总收率。[方法]以4-哌啶腈和氯代乙酰氯为起始原料,经酰胺化反应得到1-(2-氯乙酰)-4-氰基哌啶、然后与3-甲基-5-三氟甲基吡唑和硫化氢气体生成关键中间体1-[2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基]-4-硫代甲酰胺哌啶;以1,3-二氯丙酮为原料,在氯化氢存在下与亚硝酸叔丁基酯反应生成3-氯-N-羟基-2-氧代-丙胺氯,然后与2,6-二氟苯乙烯环化得到关键中间体2-氯-1-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢异唑-3-基]乙酮。最后2-氯-1-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢异唑-3-基]乙酮与1-[2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基]-4-硫代甲酰胺哌啶反应得到目标产物氟噻唑吡乙酮。[结果]经1H NMR手段鉴定,产品结构与氟噻唑吡乙酮结构一致,总收率28.4%。[结论]该工艺简单经济,条件温和,适合工业化生产。     

碳酸亚乙烯酯合成方法研究进展

综述了碳酸亚乙烯酯(VC)合成方法的研究进展,其制备过程主要有两步：(1)氯化反应：以碳酸乙烯酯作为原料进行氯代反应获得一氯代碳酸乙烯酯;(2)氯代碳酸乙烯酯进行脱氯反应得到VC粗品,经精馏、结晶纯化得到符合生产要求的VC成品。介绍了几种不同氯化剂、溶剂、脱卤化剂参与的合成工艺,为今后研究碳酸亚乙烯酯绿色合成方法提供理论依据。     

杀菌剂氟菌唑的合成及表征

以2-三氟甲基-4-氯苯胺和正丙氧基乙酸为原料,经缩合、取代和缩合3步反应合成杀菌剂氟菌唑.反应工艺选择了固体光气工艺,使N-(2-三氟甲基-4-氯苯基)正丙氧基乙酰胺(3)的收率达到97%,质量分数达98.4%;在N-(4-氯-2-三氟甲基苯基)正丙氧基氯异腈(2)的工艺中选择固体光气作为氯代试剂及采用三乙胺作为亲核性催化剂,使氟菌唑的质量分数达98%,收率达83%以上.氟菌唑结构经红外、核磁氢谱、质谱和元素分析确证.     

氧化铝凝胶改性聚偏氟乙烯超滤膜的制备与表征

为提高聚偏氟乙烯超滤膜的亲水性,采用Al_2O_3凝胶对有机高分子聚偏氟乙烯膜进行改性,制备Al_2O_3凝胶改性聚偏氟乙烯超滤膜,并与非凝胶化无机纳米Al_2O_3颗粒改性进行对比。考察铸膜液中Al_2O_3凝胶加入量对改性聚偏氟乙烯超滤膜性能和结构的影响。采用扫描电镜、X射线能谱、傅里叶红外光谱和超滤实验等对超滤膜结构和性能进行表征,结果表明,Al_2O_3凝胶加入量1.0 g时,改性超滤膜水通量提高5.48倍;扫描电镜表明,改性超滤膜和未改性超滤膜均为典型的非对称结构,改性超滤膜表面孔数目明显增加,断面微观结构未发生改变;红外光谱及能谱分析表明,Al_2O_3凝胶与高分子聚偏氟乙烯之间为物理共混。Al_2O_3凝胶改性聚偏氟乙烯超滤膜,改善了膜表面亲水性,提高水通量,并保持较大截留率。     

新的杀螨杀虫剂Cascade

Cascade 是一种酰基脲类昆虫生长调节剂,兼有高的杀螨活性是其新的化学特性。通过干扰几丁质形成来达到杀死害虫、害螨的目的。Cascade 是 Shell 公司注册的商品名,通用名为 flufenoxuron,化学名称:1-{4-[2-氯4-(三氟甲基)苯氧基]2一氟苯基}-3-(2,6-Z氟苯甲酰基)脲。分子式:C_(21)H_(11)ClF_6N_2O_3,壳牌公司代号:WL 115110,分子量:488.5。剂型:有效成份50克/升乳油。结构式:     

杀虫剂氟啶脲的合成

以2,6-二氯-4-氨基苯酚和2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶为原料,经醚化反应得到3.5-二氯-4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧)基苯胺;以2,6-二氟苯甲酰胺和固体光气为原料制得2,6-二氟苯甲酰异氰酸酯,再与3.5-二氯-4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧)基苯胺加成得到氟啶脲,收率为95%。     

3-氯-2,4-二氟苯甲酸的合成

提出了一种以2,6-氟苯胺为原料,经Sandmeyer反应、溴化和格氏反应三步得到3-氯-2,4-二氟苯甲酸的合成方法.其中Sandmeyer反应中氯代一步的最佳反应条件为:n(2,6二氯苯胺)∶n(氯化亚铜)=1 ∶0.55,氯代反应温度为70～90℃,氯代保温时间为2.5h.三步总摩尔产率约28％,纯度99.26 ...     

2-(3-氯-2-氧代基)异吲哚啉-1,3-二酮合成工艺改进

[目的] 2-(3-氯-2-氧代基)异吲哚啉-1,3-二酮是合成5-氨基乙酰丙酸的中间体,用催化氧化方法进行了合成。[方法]以邻苯二甲酰亚胺钾为主要原料,经与和环氧氯丙烷反应制备N-(2,3-环氧丙基)邻苯二甲酰亚胺,再经盐酸水解,TEMPO催化下PhI(OAc)_2氧化得到目标产物。[结果]在优化的反应条件下,2-(3-氯-2-氧代基)异吲哚啉-1,3-二酮的反应收率为93.1%。催化剂TEMPO可回收套用2次。结构经氢谱核磁分析确证。[结论] 2-(3-氯-2-氧代基)异吲哚啉-1,3-二酮合成工艺具有污染小、收率高和易于工业化生产等优点。     

蛇床子素酰胺衍生物的合成及其抗菌活性

蛇床子素经SeO2氧化得到(E)-2-甲基-4-(7-甲氧基-2-氧代-2H-色烯-8-基)-2-丁烯醛(中间体Ⅰ),接着,中间体Ⅰ经NaClO2氧化得到(E)-2-甲基-4-(7-甲氧基-2-氧代-2H-色烯-8-基)-2-丁烯酸(中间体Ⅱ),最后,中间体Ⅱ和不同胺经N,N'-二环己基碳二亚胺(DCC)缩合,制备了15个目标化合物,经1HNMR、13CNMR和MS对目标物进行了确证.体外抗菌活性测试结果表明,该类衍生物呈现潜在的抗菌活性,大多化合物的抗菌活性优于蛇床子素,部分化合物有较优的抗耐甲氧西林金黄色葡萄球菌(MRSA)活性.其中,以(E)-N-(4-三氟甲基苄基)-2-甲基-4-(7-甲氧基-2-氧代-2H-色烯-8-基)-2-丁烯酰胺(Ⅲo)的抗MRSA活性最好,最小抑菌质量浓度为64 mg/L,远优于对照药苯唑西林(256 mg/L).     

AgSCF3和FeCl3参与的芳基乙烯的氯化三氟甲硫化反应

以AgSCF3为三氟甲硫源、FeCl3作为氯源及氧化剂,通过一锅三组分反应合成了 β-氯代硫醚类化合物,发展了一种简便、直接的芳基乙烯的双官能团化方法.机理研究表明,反应经历了自由加成过程.在过硫酸钠的氧化作用下,生成三氟甲硫基自由基,进而对双键加成,形成苄位自由基.最后,在FeCl3的氧化、氯化作用下,以中等到良好的...     

1-溴-1-氯-2,2-二氟乙烯的合成工艺研究

以三氟二氯乙烷(HCFC-123)生产过程中的副产物1,2,2-三氯-1,1-二氟乙烷(HCFC-122)为原料,经锌粉脱氯制备2-氯-1,1-二氟乙烯(HCFC-1122),HCFC-1122与溴素加成得到1,2-二溴-2-氯-1,1-二氟乙烷(HBCFC-122B2),HBCFC-122B2脱溴化氢后成功制得目标产物1-溴-1-氯-2,2-二氟乙烯(BCFC-1112B1)。该合成方法具有原料廉价易得且适合大规模生产等优点。通过对第三步消除反应中碱的考察发现,以Et3N作碱时目标产物的产率最高且无副产物生成,该条件下制得产品的气相色谱(GC)纯度大于99%,收率为76%。     

6-(2,6-二氟苯基)-5-氟吡啶甲酸合成工艺

为了解决N-(4-((1R,3S,5S)-3-氨基-5-甲基环己基)吡啶-3-基)-6-(2,6-二氟苯基)-5-氟吡啶酰胺(PIM447)中间体6-(2,6-二氟苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸(化合物1)的放大工艺问题,以5-氟吡啶-2-甲酸(化合物2)为原料,经氧化、氯代、卤素交换、酯化、Suzuki偶联、水解反应制备了化合物1。化合物2与H2O2的氧化反应生成2-羧酸-5-氟吡啶-N-氧化物(化合物3)。化合物3与POCl_3氯代反应得到6-氯-5-氟吡啶-2-甲酸(化合物4),在HBr-HOAc溶液中,化合物4发生卤素交换反应得到6-溴-5-氟吡啶-2-甲酸(化合物5)。化合物5与MeOH酯化反应生成6-溴-5-氟吡啶-2-甲酸甲酯(化合物6)。化合物6与2,6-二氟苯硼酸发生Suzuki偶联反应得到6-(2,6-二氟苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸甲酯(化合物7)。最后,化合物7在NaOH/MeOH溶液中水解生成目标化合物1,总收率达到58.7%。     

各种橡胶产品的耐老化性能

二介_院_公犯r竺母丫笠恤…兰宜长寿命(可高达20年)硅橡胶氟硅椽胶聚硫橡胶氟碳橡胶聚丙烯酸醋硅橡胶硅橡胶1,S聚硫橡胶氟橡胶,维通丙烯酸橡胶QFVMQTFKM人CM,ANMFEFKBKHKDF,DHTATAS人TB中等寿命(5~10年)氯磺化聚乙烯异丁烯/异戊二烯聚氯丁二烯聚醚型聚氨醋聚丙烯氧化物海帕隆丁一基胶氯丁胶聚氨醋氧化丙烯CEA人,BABC,BEBGRSSC乙烯/丙烯/二烯烃}乙烯丙烯三元共聚物乙烯/丙烯表氯醇均聚物表氯醇乙烯氧化物…乙烯丙烯共聚物氯醇胶1。。,HerelorH氯醇胶2。。,HerelorCCSM1 IRCREUGPOEPDMEPMBA,CABA,CACOECO短…     

常压合成高碳直链醇通过中试鉴定

上海化工研究院研究开发的“乙烯与氯代烷基铝常压合成高碳偶数直链伯醇新工艺中间试验”已于1985年8月通过技术鉴定。该法是以乙烯与倍半氯代烷基铝(系由乙烯、金属铝粉与HCl合成)为原料,经增链、氧化、提纯、水解并蒸馏得到C_6～C_(20 )直链伯醇,并联产可用以制备高纯γ-Al_2O_3的高纯度含铝水解液。高碳醇有极其广泛的用途,精细化工,尤其是各种表面活性剂,必须用它们为原料。但是生产直链伯醇的工艺,只有椰油加氢法和本     

氯代酯中游离氯杂质对合成EHP的影响

一、前言氯甲酸异辛酯同其它氯代酯一样,都是由相应的醇与光气反应制得,反应式如下:式中 R为2—乙基己基氯代酯中所残留的游离氯就是残余反应物光气和副产物氯化氢。在氯代酯与Na_2O_2水溶液反应合成过氧化二碳酸二异辛酯(简称EHP)时,氯化氢和光气也同时很快地与该碱性溶液(Na_2O_2可视为强碱弱酸盐)发生化学作用,使反应温度不好控制,降低了加料速度,并消耗NaOH和H_2O_2。反应式如下: 二、不同游离氯含量的氯代酯对合成EHP的影响及有关副反应消耗的考察在合成EHP时,副反应耗Na_2O_2不仅与氯代酯中残留的游离氯有关,还与其它反应条件有关(其它副反应也可消耗Na_2O_2)。但试验证实,尽管合成条件有所变动,副反     

KRASG12C共价抑制剂ARS-1620的合成工艺研究

本研究改进了抗肿瘤药物ARS-1620的合成工艺.以N-(3-溴-2-氟苯基)-2(羟基亚氨基)乙酰胺(2)为起始原料,经桑德迈尔靛红合成法、碱性水解开环、氯代、环合、氯代,叔丁氧羰基哌嗪取代得到重要中间体4-(7-溴-6-氯-8-氟喹唑啉-4-基)哌嗪-1-羧酸叔丁酯(9);以2-氟-6-甲氧基苯硼酸(Ⅰ)为原料经脱...     

2-氯-3-氟溴苯的合成

以3-氯-2-氟苯胺为原料,经溴化和重氮化反应得到2-氯-3-氟溴苯,总摩尔产率约82.5％,纯度≥99 ％(GC).产物的结构通过MS及1 H NMR验证.其中,溴化反应一步合理的反应条件为:n(3-氯-2-氟苯胺)∶n(NBS)=1∶1.005,溴代时反应温度为10±2℃;重氮化反应条件为:n(4-溴-3-氯-2-...