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本文用微扰理论建立了链状流体的分子热力学模型,并给出了体系Helmholtz自由能函数及状态方程的表达式。对非极性流体,体系的热力学性质由硬球作用、成链作用及色散作用三部分组成。对极性链状流体,分子间作用还包括偶极作用及诱导作用。将此模型应用于正烷烃及正一元醇的计算,同时关联纯液体的密度和饱和蒸汽压,结果与实验值符合良好。本文中所用的参数具有明确的物理意义。与前人的工作相比较,本文理论处理简单并且有一定的计算精度 相似文献
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本文用微扰理论建立了链状流体的分子热力学模型,并给出了体系Helmholtz自由能函数及状态方程的表达式,对非级性流体,体系的热力学性质由硬球作用,成链作用及色散作用三部分组成。对极性链状流体,分子间作用还包括偶极作用及诱导作用。将此模型应用于正烷烃及正一元醇的计算,同时关联纯液体的密度和饱和蒸汽压,结果与实验值符合良好。本文中所用的参数具有明确的物理意义,与前人的工作相比较,本文理论处理简单并用 相似文献
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实际流体的微扰理论状态方程研究 总被引:2,自引:0,他引:2
在微扰理论和硬球链状态方程基础上,对链状分子间中的氢键作用采用了一种新的处理方法,提出一个新的三参数的实际流体状态方程。将此方程用于关联33个纯液体的饱和蒸汽压和液体密度,并由所得到的参数预测了汽相的密度。此状态方程比APACT和SAFT状态方程简单,而计算的精确度则相当 相似文献
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从Yukawa流体出发,采用化学缔合的统计力学理论建立了链状Yukawa流体的分子热力学模型,其亥氏函数由作为参考流体的硬球Yukawa流体的贡献和链节成键的贡献两部分组成.采用链长为2的链状Yukawa流体压缩因子的Monte Carlo模拟结果关联得到成键贡献项中空穴相关函数,对势能函数参数λ=1.8和λ=3.0时链长为4和8的链状Yukawa流体的压缩因子的预测与Monte Carlo数据能很好地吻合,比Wang和Chiew的微扰理论结果更好. 相似文献
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以单体缔合的统计力学理论为基础,建立了链状分子亥氏孙数和状态方程和空们相关函数的关系,并应用于环 状和支链硬球链流体。对这两类流体压缩因子的预测结果与计算机模型值相吻合。 相似文献
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平均吸引势模型状态方程用于固体在超临界流体中溶解度的计算 总被引:2,自引:0,他引:2
基于膨胀液体概念,把超临界流体看作是被气体膨胀了的液体,并假设体系的分子吸引势为范德华气体和凝聚液体吸引势的体积平均值、导出了一个平均吸引势模型状态方程。该方程较好地关联了纯溶剂蒸汽压及超临界二氧化碳的P-V-T关系;并关联了14种固体溶质在超临界二氧化碳中的溶解度数据,结果优于RK、SRK及PR方程。 相似文献
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对硬球三参数状态方程(CSPT)引力参数的温度校正系数α和拟临界压缩因子(?)提出了新的温度关系式.用修正的CSPT方程(MCSPT)计算了105种纯物质的饱和性质.结果表明,新的方程改善了原CSPT方程在低对比温度下物质的饱和性质,以及临界区域内热力学性质的计算精度.并用于计算超临界状态下物质的热力学性质,有良好的外推性. 相似文献
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用微扰理论状态方程预测电解质水溶液的密度 总被引:8,自引:2,他引:6
对微扰理论的电解质水溶液状态方程作了进一步简化.由水的分子参数和离子直径,计算了包含强酸在内的12个单一电解质水溶液、9个二元和1个四元电解质水溶液在不同温度下的密度.对单一电解质水溶液密度关联准确度在1%之内,对混合电解质水溶液密度预测的平均相对偏差在2%左右,若阳离子直径采用由单一电解质水溶液的回归值代替Pauling直径,则能进一步改善预测准确度. 相似文献
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引 言在电池正负极之间的电解质一方面通过其中的离子运动起传导离子电流的作用 ,另一方面由于电子无法从其中通过而起绝缘电子电流的作用 ,从而将正负极反应隔开 ,实现化学能和电能之间相互转换 .故电池性能与电解液的性能密切相关 .锂离子电池是一种重要的二次电池 ,近年来已在移动通讯等多个领域得到应用 .电解质是锂离子电池发展的关键问题之一 ,其中液体电解质是锂盐在有机溶剂中的溶液 ,因此有机电解质溶液电导理论备受关注 .电解质溶液电导理论的研究 ,一直受到热力学与电化学研究者们的重视 .Onsager理论假定电解质在溶液中完全电… 相似文献
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对平均球近似(MSA)的原始模型进行研究,提出了阳离子有效直径随溶液中离子浓度变化的关系式.用原MSA模型、Pitzer模型和本文改进后的模型对85个单一电解质水溶液(最大浓度达34.12mol/kg)的离子平均活度系数进行了计算和比较,结果表明作者改进的模型精度最高.另外,用298.15K回归出的参数预测其它温度下的离子平均活度系数,与Bromley、Meissner、Chen和Pitzer4个模型进行比较,本文模型的计算结果最好,说明本文的模型参数与温度关系较小. 相似文献
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近年来,电解质溶液理论的研究日益活跃^[1]。因为理论模型能反映微观粒子参数与溶液结构和性质间的关系,参数物理意义明确,预测功能强。电解质溶液的原始模型中,忽略了离子-溶剂和溶剂-溶剂相互作用,而只考虑在溶剂平均场中离子之间的相互作用。这类模型不能反映溶液的本质和溶质-溶剂间的真实相互作用,因此很难推广到混合溶剂电解质溶液。用微扰理论研究电解质溶液的状态方程已经取得很大进展^[2]。硬球离子流体^[3]和离子-偶极^[4]模型流体的微扰理论处理结果已经成功地用于构筑实际电解质溶液的状态方程^[5]。作者采用微扰理论研究了电解质溶液的密度性质^[6],本文将进一步研究活度系数的计算问题。 相似文献