尿素甲醇合成氨基甲酸甲酯的研究

以尿素和甲醇为原料不用催化剂条件下合成了氨基甲酸甲酯(MC),采用萃取重结晶法对产物提纯并进行结构表征,通过正交实验确定了反应的最佳工艺条件为:n(尿素)∶n(甲醇)=1∶7,反应温度为160℃,反应时间为2h,尿素转化为氨基甲酸甲酯的单程转化率为53.1％.通过降温、解压排除副产物氨气后在同一条件下2次反应可使转化率达到79.4％,再降温、解压排除氨气,在同一条件下3次反应转化率可达到85.7％.     

甲基苯基碳酸酯合成氨基甲酸甲酯热力学分析

采用基团贡献法计算了甲基苯基碳酸酯与3种胺反应合成氨基甲酸甲酯的反应热、吉布斯自由能变化和化学反应平衡常数。计算结果显示,甲基苯基碳酸酯与脂肪族的六亚甲基己二胺进行反应合成氨基甲酸甲酯的吉布斯自由能变化最小,化学反应平衡常数最大。计算结果可为将来的实验研究和工业应用提供借鉴。     

尿素醇解法合成氨基甲酸乙酯的研究

氨基甲酸乙酯是化工生产中的重要原料，具有广泛的用途，可作农药、医药等有机合成的中间体，可用于合成异氰酸酯、无毒聚氨酯、三聚氰胺衍生物、聚乙酰胺等化合物。传统的合成方法主要是以光气为原料，经醇解和氨解得到氨基甲酸酯。以往采用的硝酸脲素盐法，虽避免了使用光气，但硝酸脲盐易爆炸，工业生产事故产率高，收率低，不能大规模生产。近来由尿素和乙醇合成氨基甲酸甲酯受到很大重视，具有很好的应用前景。本文采用尿素直接醇解合成氨基甲酸乙酯，     

尿素法合成氨基甲酸甲酯及其应用进展

氨基甲酸甲酯具有广泛的用途，可用作农药、医药和有机合成的中间体等。本文对尿素法制氨基甲酸甲酯的几种工艺进行了介绍和比较，认为在合理的温度和压力、无催化下的反应精馏工艺是一种较好的氨基甲酸甲酯生产工艺。同时对氨基甲酸甲酯的应用也进行了述评。     

合成甲胺的平衡组成和平衡常数

本文采用电子计算机对甲胺合成的平衡组成和平衡常数进行了计算。本计算在国内尚属首次。文中有计算实例。     

尿素醇解法合成氨基甲酸酯类化合物

尿素与醇混合,以发烟H2SO4作催化剂,回流得到白色的硫酸氢铵固体,过滤后滤液常压蒸馏,除去多余的醇,得到氨基甲酸酯晶体.该合成路线设备简单、操作简便、原料价格低廉、产率高,副产化肥NH4HSO4降低了成本、提高了经济效益,适合工业化生产.     

尿素醇解法合成氨基甲酸乙酯

本文采用尿素醇解法合成了氨基甲酸酯类化合物中的典型产品氨基甲酸乙酯。在高压反应釜中采用单因素法合成的最优条件为:乙醇与尿素的最佳摩尔比为7∶1,反应温度180℃,催化剂用量为总体系的4%。反应时间为2～3 h。在此条件下,氨基甲酸乙酯的产率可以达到92.3%。     

尿素醇解法合成氨基甲酸乙酯的研究

对尿素醇解法合成氨基甲酸乙酯工艺进行了系统地研究,全面考察了反应温度、原料配比、反应时间及搅拌速度等因素对反应性能的影响。研究发现在反应温度为140℃,乙醇与尿素的摩尔比为4∶1,反应3.5 h,氨基甲酸乙酯最高收率为79.2%。     

氨基甲酸甲酯的尿素醇解法制备及其应用研究进展

氨基甲酸甲酯作为一种重要的精细化学品,在众多领域中有着广泛的应用,当前已成为尿素下游领域竞相开发的重点。概述了常温常压催化合成、中温中压催化合成及无催化剂高压合成尿素醇解法生产氨基甲酸甲酯工艺研究进展,同时展望其在有机合成、医药、农药等领域的应用,以期对氨基甲酸甲酯行业的发展有较为深入的了解。     

氨基甲酸甲酯醇解法合成碳酸二甲酯的初步研究

以氨基甲酸甲酯(以下简称MC)和甲醇为原料，一种有机金属氧化物为催化剂，利用反应蒸馏技术连续合成碳酸二甲酯(以下简称DMC)。考查了反应物浓度、温度以及馏出速度对反应的影响并进行了74h的小试。结果表明。适当提高反应物中MC的浓度及馏出速度可加速DMC的生成；反应可以在150℃的较低温度下显著发生。但160～165℃的中等反应温度对于抑制副反应和提高馏出物中DMC产品的浓度更为有利，是适宜的反应温度。小试实现累计转化率45．2％，DMC总选择性74．3％，DMC的时空收率0．043gDMC／gcat．h。     

N-甲基氨基甲酸甲酯的合成

以1,3-二甲基脲(DMU)和碳酸二甲酯(DMC)为原料,采用不同酸碱催化剂在反应釜中合成N-甲基氨基甲酸甲酯(MMC)。结果表明,在相同的实验条件下二丁基氧化锡(DBTO)具有较高的催化活性。通过FTIR,1HNMR和13CNMR的分析,确认了目标产物MMC的结构。进一步研究表明,在DBTO为0.603 mmol,DMU为15.34 mmol,DMC为169.2 mmol,以反应物DMC为溶剂,反应温度423 K,反应时间为4 h的最佳条件下,MMC的收率可达99.96%。     

碘分配系数及平衡常数的计算

在碘和碘离子反应平衡常数的测定实验中,由于碘的水溶液较难配制且与碘四氯化碳溶液构成的复相系统不易建立平衡,文章因此采用两种不同浓度的KI溶液与碘的四氯化碳溶液构成两个复相平衡系统,采用氧化-还原滴定方法确定各组分平衡浓度,并在此实验基础上推导出了碘的分配系数及反应平衡常数的计算公式。实验表明,采用上述方法建立的复相系统较易达到平衡,实验测定的分配系统和平衡常数更为准确。     

绿色试剂碳酸苯甲酯的合成及其应用研究

绿色试剂碳酸苯甲酯是一种反应活性较高的碳酸酯,可作为羰基化、甲基化和甲氧羰基化试剂.利用碳酸二甲酯和碳酸二苯酯合成了碳酸苯甲酯;考察了反应温度、投料比、不同催化剂对碳酸苯甲酯合成收率的影响.得到最佳反应条件:二丁基氧化锡(Bu2SnO)催化下,投料比1:1,154℃反应9 h生成碳酸苯甲酯(MPC),产率52.3%,并...     

尿素嵌入法制备纤维素氨基甲酸酯的研究

探讨了尿素嵌入法制备纤维素氨基甲酸酯(CC)的生产工艺。指出:选用聚合度为450~625、α-纤维素含量大于90/的纤维素浆粕,用14/~16/的氢氧化钠溶液,于40~50℃条件下活化处理30~40min后,与尿素以1∶2~3的比例混合,在137℃的二甲苯体系中反应2~3h,便可得到含氮量为2.4/~3.5/的纤维素氨基甲酸酯产物。该产物在氢氧化钠溶液中可形成良好的稳定溶液,过滤性好,可直接用于纺丝。     

化学反应平衡常数的讨论

文章推导出了常见平衡常数的定义式,给出了各种平衡常数之间的换算关系式,总结了各平衡常数的联系和区别.     

苯氨基甲酸甲酯热解制备苯基异氰酸酯的非等温动力学

采用热分析与红外联用技术对苯氨基甲酸甲酯(MPC)热解历程进行分析,结果表明,苯氨基甲酸甲酯的热解过程是一步生成苯基异氰酸酯同时释放出甲醇气体. 进一步对该热解反应进行了非等温动力学研究,对MPC的热解数据采用Flynn-Wall-Ozawa法计算得到反应活化能. 采用5种方法考察反应动力学参数,结果表明,MPC热解机理为相边界反应模型,机理函数为G(a)=a1/3,热解反应活化能E=20.52 kJ/mol,指前因子lgA=2.23,动力学方程为a1/3= 169.82exp[20.52′103/(8.314T)]t.     

Influence of Solvent on Reaction Path to Synthesis of Methyl N-Phenyl Carbamate from Aniline,CO2 and Methanol

Methyl N-phenyl carbamate （MPC）, an important organic chemical, can be synthesized from aniline, CO2 and methanol. Catalyst Cu-Fe/ZrO2-SiO2 was first prepared and its catalytic performance for MPC synthesis was evaluated. Then the influence of solvent on the reaction path of MPC synthesis was investigated. It is found that the reaction intermediate is different with acetonitrile or methanol as a solvent. With acetonitrile as a solvent, the synthesis of MPC follows the reaction path with diphenyl urea as the intermediate, while with methanol as a solvent the reaction occurs via the reaction path with dimethyl carbonate as the intermediate. The catalytic mecha-nism of cooperative catalysis comprising metal sites, Lewis acid sites and Lewis base sites is proposed according to different reaction intermediates.