环境激素邻苯二甲酸丁基苄酯在动物脏器中的代谢

应用HPLC及HPLC—MS^n方法,进行了环境激素邻苯二甲酸丁基苄酯在动物脏器中的代谢实验．实验结果表明：邻苯二甲酸丁基苄酯在模拟体内酸碱溶液、人工胃液、人工肠液的条件下不代谢;在动物胃和肺匀浆内虽然降解,但无代谢产物产生;在动物血清、肠道被代谢成2个产物,分别为邻苯二甲酸单丁酯及邻苯二甲酸甲丁酯,与在肝脏中的代谢产物完全相同;血清、小肠亦是邻苯二甲酸丁基苄酯主要代谢器官,并且小肠是邻苯二甲酸丁基苄酯经口染毒途径的第一代谢转化场所．     

红外光谱法测定邻苯二甲酸混合酯中酯基碳数

邻苯二甲酸混合酯的定性分析是一项较困难的工作,主要问题在于酯基中的碳数为一种分布或几种不同碳数的混合体,如采用通常的分离测定很难实现的。利用红外光谱法,通过红外吸收强度差值来测定邻苯二甲酸混合酯中单酯基的平均碳数。并利用此法,测得某厂进口增塑剂邻苯二甲酸混合酸的平均碳数为１４,得到了一个较满意的结果     

邻苯二甲酸辛苄酯的合成

本文采用叔胺为催化剂合成邻苯二甲酸辛苄酯.重点探讨了邻苯二甲酸单辛酯与氯化苄的缩合反应过程.通过正交试验,考察了缩合温度、反应时间和催化剂用量等因素对产品产率和酸值的影响.确定了最佳缩合条件.产品产率为80％.     

低阶煤浮选动力学过程研究

针对可浮性差的低阶煤,设计了新型复配药剂FO3与柴油在浮选机转速为1 500,1 800,2 100,2 400和2 700r/min时的浮选速率试验,并依据经典一级动力学模型,计算出了各个浮选时间段的浮选速率常数.利用MATLAB软件得出了4种传统动力学模型对试验数据的拟合参数,并提出了适用于低阶煤浮选的新动力学模型.结果表明:在相同药剂量下,FO3能获得高于柴油20%左右的可燃体回收率;FO3作用的浮选过程浮选速率常数大,反应速率快;经典一级动力学模型和一级矩阵分布模型对FO3作用的浮选过程拟合较好,柴油作用的浮选过程更接近一级矩阵分布模型和二级动力学模型;新模型对低阶煤浮选过程有很好的适用性,和方差SSE均接近于0,R~2均趋近于1.     

台州电子废物拆解地区表层土壤中酞酸酯的污染水平

采用气相色谱-质谱联用的方法,研究了浙江台州电子废物拆解地区表层土壤样品中邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DOP）等6种酞酸酯污染物（PAEs）.结果表明：在拆解点附近100 m内,6种PAEs化合物的总含量（ΣPAEs）为9.11～50.58 mg.kg-1,离拆解点1 000 m处,ΣPAEs为2.63～17.55 mg.kg-1.对照点ΣPAEs为低于检测限（nd）～7.15 mg.kg-1.DEHP和DBP是电子废物拆解地区主要的酞酸酯污染物.分析结果表明：浙江台州电子废物拆解地区表层土壤受到了严重的PAEs污染.     

粉末活性炭吸附水中氯苯的动力学研究

为了解粉末活性炭(PAC)对水中氯苯的吸附性能,研究了4种PAC对水中氯苯的吸附动力学,并对4种PAC的物理特征及孔径分布进行了分析.结果表明:4种PAC均具有较广的孔径分布,其对氯苯的平衡吸附量随比表面积和孔容积的增大而增大.PAC对氯苯吸附速率很快,5 min吸附量可达到平衡时的80%以上,30 min后吸附基本达到平衡.假二级和假三级动力学模型均能较好地描述吸附过程,假二级模型更适合描述2 h以内的吸附过程,假三级模型适合描述吸附时间大于2 h的吸附过程.     

杂多酸催化合成邻苯二甲酸二正辛酯的研究

研究了以邻苯二甲酸酐和正辛醇为原料,用自制的杂多酸为催化剂合成性能优良的增塑剂邻苯二甲酸二正辛酯.经探索性试验和正交试验确定了合成邻苯二甲酸二正辛酯的较佳工艺条件:酐醇摩尔比为1.0:2.3,其中磷钨杂多酸催化剂用量为1.5 g,邻苯甲酸酐1 mol;带水剂(甲苯)用量为120 mL,邻苯甲酸酐1 mol;回流反应1.5 h.在此所选择的工艺条件下,邻苯二甲酸二正辛酯的合成收率达98.02%～98.80%(以邻苯二甲酸酐投料计).     

PAEs同分异构体双模板分子印迹聚合物的制备及性能

为高效去除液体中邻苯二甲酸酯（PAEs）,以邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）为模板分子,邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）为辅助模板分子,二氧化硅改性磁性纳米四氧化三铁（Fe₃O₄@SiO₂）为载体,α-甲基丙烯酸（MAA）为功能单体,二甲基丙烯酸乙二醇酯（EGDMA）为交联剂,偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂,采用本体热引发聚合法制备吸附性能优于传统单模板分子印迹聚合物,且能对两种目标物质同时进行吸附的双模板分子印迹聚合物（D-MIPs）,并对其具体吸附性、选择性及再生性进行详细研究.结果表明:辅助模板分子DNOP的引入对DEHP的吸附性能起到优化促进作用;D-MIPs对于10种不同浓度DEHP的单位吸附量为0.49～6.16 mg/g,其单位吸附量与吸附速率均优于其单模板印迹聚合物（DEHP-MIPs）;两种模板分子均与所选单体之间存在多位点的协同作用;D-MIPs在30 min前可达到最佳吸附平衡状态;第5次的吸附容量为第1次的84.02%,且具有良好的再生性能.静态吸附过程拟合表明,聚合物体系更加符合单层特异性吸附的Langmuir吸附模型,D-MIPs与DEHP-MIPs对目标分子的吸附符合伪二级动力学过程;FT-IR红外光谱对印迹聚合物进行官能团表征证实聚合效果良好.     

2,2,3,3-四氟丙基-2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基醚的合成工艺

以全氟丁基磺酰氟、2,2,3,3-四氟丙醇和2,2,3,3,4,4,4-七氟丁醇为原料,经酯化和醚化两步反应合成了2,2,3,3-四氟丙基-2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基醚.考察了两步反应投料比、反应温度和反应时间等条件对产物收率的影响.实验结果表明,酯化反应在反应温度25℃,全氟丁基磺酰氟、四氟丙醇、氢氧化钾摩尔投料比为1∶3∶1.3条件下反应时间16 h最佳,中间产物全氟丁基磺酸2,2,3,3-四氟丙酯收率达92.3%;醚化反应在75℃下反应18 h,中间产物磺酸酯、七氟丁醇、碳酸钾摩尔投料比为1∶1.2∶0.6条件下最优,得到2,2,3,3-四氟丙基-2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基醚,产物总收率86.9%,纯度98.6%以上,其结构经核磁共振氢谱、碳谱和氟谱表征确认.     

季铵盐类相转移催化法合成苯甲酸苄酯

研究了由苯甲酸钠和氯化苄通过相转移催化法合成苯甲酸苄酯的亲核取代反应, 考察了几种季铵盐类相转移催化剂的亲核取代反应催化活性。筛选出合成苯甲酸苄酯反应催化活性较好的一种季铵盐类相转移催化剂四丁基碘化铵((C₄ H₉)₄ NI), 在n(苯甲酸钠)/n(氯化苄)为1 .0 ∶1 .3 , 反应温度110 ℃, 反应时间2 .5 ～ 3 .0 h, n(催化剂)/ n(苯甲酸钠)为0.06 , 体系pH 值为5 ～ 6 时, 苯甲酸苄酯的收率可达90%以上。     

HRT对3DBER-S工艺深度脱氮同步去除PAEs的影响

为研究三维电极生物膜硫自养耦合脱氮(3DBER-S)工艺同步脱氮去除邻苯二甲酸酯(PAEs)的运行特性,分别针对3个水力停留时间(HRT)梯度(12 h→6 h→3 h),研究了耦合系统内总氮(TN)、PAEs去除及硫酸盐、pH变化情况,并分析了系统脱氮途径及PAEs去除能力.结果表明：在不同HRT下,TN去除率在95%左右,出水TN平均质量浓度均在2 mg/L以下;PAEs的平均去除率均超过80%,其中,邻苯二甲酸二丁酯( DBP)的平均去除率达97%以上,邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)的平均去除率在83%以上.系统的最佳水力停留时间为6 h,该时段系统出水TN维持在0.80 mg·L-1左右,符合《地表水环境质量标准》中郁类水质标准的限值(1.5 mg/L);DBP、DEHP的平均去除负荷分别为594.79、188.13 mg/(m3·d).在3DBER-S系统内,单质硫和阴极产生的H2能够弥补由于HRT缩短、进水NO3--N负荷增加所导致的反硝化电子供体相对不足问题,维持系统高效稳定的脱氮效率;同时,由于填料吸附、生物降解以及化学氧化等作用协同共存,对PAEs具有较强的去除能力.     

肉桂酰杯[4]芳烃的合成及清除自由基活性

杯[4]芳烃经醚化、氨解得到了含酰肼基团的中间体3,在PEG-400存在下,肉桂酰氯与3反应获得了含肉桂酰基的杯[4]芳烃衍生物4;4-经基肉桂酸与氯甲酸乙酯形成的混合酐与3反应,得到了相应的化合物5。用^1H NMR,^13C NMR及IR对4,5进行了结构表征,用MS对4进行了结构确证。DPPH·法测定4,5清除有机自由基活性的结果表明,4,5的自由基清除率约为19％,比杯[4]芳烃母体及肉桂酸都有所提高。     

邻苯二甲酸氢钾与十六烷基三甲基溴化胺胶团相互作用

用紫外吸收光谱的方法研究了邻苯二甲酸氢钾芳香反离子与十六烷基三甲基溴化胺阳离子表面活性剂胶团之间的相互作用．发现了阳离子表面活性剂胶团的加入能使芳香反离子的吸收光谱特征峰发生红移．邻苯二甲酸氢钾芳香反离子与十六烷基三甲基溴化胺阳离子表面活性剂胶团混合液的紫外吸收光谱峰值λmax随pH的增大而减小．这被解释为在pH=1的酸性奈件下,邻苯二甲酸氢钾会以邻苯二甲酸形式存在,阳离子表面活性剂胶团与芳香环之间的相互作用主要是阳离子-П相互作用．在pH=13的碱性条件下,邻苯二甲酸氢钾会以邻苯二甲酸根的形式存在,邻苯二甲酸根与十六烷基三甲基溴化胺阳离子表面活性剂胶团之间的相互作用主要是静电引力作用．通过测定混合体系的表面张力发现芳香反离子与胶团混合体系的表面张力比各组分的表面张力低,其原因归结于邻苯二甲酸氢根与十六烷基三甲基溴化胺阳离子表面活性剂胶团之间存在静电引力和阳离子-П相互作用的综合结果．     

含羧酸稀土配合物的合成与表征

采用不同pH条件下,利用邻苯二甲酸氢钾做缓冲溶液,将邻苯二甲酸氢钾和氯化铈稀土溶液在一定条件下进行合成,得到一系列以邻苯二甲酸氢钾为配体的铈一邻苯二甲酸配合物.并通过X射线衍射、红外光谱、紫外光谱、热失重等分析测试方法,对所合成的羧酸稀土助剂(RECar3)的紫外光吸收效果进行表征.结果表明:配合物中的邻苯二甲酸根与Ce(Ⅲ)离子发生了配位,pH为6～7存在着配合物配位方式的转折点,且pH为6时配合物的紫外吸收最强,具有较好的紫外光吸收效果,可用作降解高分子材料助剂使用.     

氯化1-甲基-3-(2甲-基烯丙基)咪唑的合成工艺条件优化及动力学研究

用单因素和正交试验法对氯化1-甲基-3-(2-甲基烯丙基)咪唑[(MA)MIM]Cl合成过程的工艺条件进行了优化,较优条件为:n(2-甲基烯丙基氯)∶n(N-甲基咪唑)=1.4∶1,反应温度80℃,反应时间3 h.研究了[(MA)MIM]Cl合成反应的动力学模型.结果显示,在均相条件下,此合成反应符合二级反应动力学模型;拟合出了动力学方程,其指前因子A=1.166×108mol.g.min,活化能Ea=75.58 kJ/mol,为设计合成反应器奠定了基础.     

电法和数值模拟法在宿州市地下水资源评价中的应用

在对宿州市水文地质条件分析的基础上，介绍了电法进行含水层勘探的基本原理，应用电法勘探对自来水厂拟打开采井位含水层分层进行了勘查，电法勘查数据解释结果与钻探揭示的含水层分层结果有非常好的一致性。结合水文地质钻孔资料和电法勘探资料，构建了第四系含水层结构模型，在此基础上，建立了宿州市地下水数值模型，利用数值模型对宿州市地下水资源量进行了评价，总补给量为18614．04万m^3／a，天然排泄量为4163．8万m^3／a，地下水可开采资源量为14582．73万m^3／a。     

改性凹凸棒石黏土及其吸附Cd2+工艺的研究

用盐酸对凹凸棒石黏土进行改性处理后,由于凹土中八面体出现不均匀、不连续溶解以及局部四面体硅的溶蚀,导致凹土孔道开放和直径扩大,比表面积增加,将它用于废水中Cd^2＋的吸附处理,效果良好。结果表明：经3moL／L盐酸改性处理后的凹土吸附能力最好,凹土加入量为40g／L,水样pH=5,超声搅拌20min条件下,废水中Cd^2＋的吸附率接近100％．     

子结构刚度对巨型框架减振结构体系的动态特性影响

建立随机风载激励下巨型框架减振结构体系的动力方程，基于随机振动复模态理论，推导位移响应谱及均方响应的计算表达式，并对一巨型钢框架减振结构体系在Davenport风速谱下的响应特性进行了计算，讨论了子结构刚度变化时结构体系的减振特性。结果袁明：子结构的刚度变化对巨型框架减振结构体系的减振效果是非常敏感的，当子结构的刚度发生变化时，可以形成3个不同的控制机理区域，在第一、二区域中能使结构的第一振型得到有效的控制，获得好的减振效果。     

固体超强酸TiO2/SO42-催化合成乙酸乙酯

用溶胶凝胶法制备了固体超强酸,用XRD和SEM对其进行了表征,并用该固体超强酸催化合成了乙酸乙酯。结果表明:TiO2/SO24-的最佳焙烧时间为3 h,最佳焙烧温度为500℃,最佳浸渍浓度为1.5 mol/L;TiO2/SO24-催化酯化反应的最佳反应时间15 min,反应温度100-105℃,固体酸的投加量2%,最佳醇酸比1 1.3;并可重复使用,使之成为安全、绿色、环境友好的催化剂。