镍配合物催化乙烯齐聚合成α-烯烃的研究进展

综述了近几年国内外乙烯齐聚用镍配合物催化剂的研究进展。该类催化剂易于合成,齐聚反应条件温和,催化剂活性为1×10~5～1×10~7g/(mol·h),产物主要是C4和C6等短链α-烯烃。二齿配体[N,N]、[N,P]和三齿配体[N,N,N]镍配合物催化剂是目前研究的热点。。     

对SHOP法乙烯齐聚制α-烯烃催化剂的改进与创新

研制了一种新型Ｎｉ Ｚｎ／Ｏ Ｐ配体双金属乙烯齐聚制α 烯烃的催化剂。该催化剂除具有ＳＨＯＰ法催化剂容易分离和α 烯烃的选择性高等优点外,还具有高催化活性,活性达７９８７ｇ（ｇ·ｈ）－１,为ＳＨＯＰ法催化剂的４３倍,其低碳烯选择性高。在催化剂组成、还原机制、反应相态及催化剂效能等方面都有改进     

乙烯齐聚合成α-烯烃用催化剂研究进展

综述了近年来国内外乙烯齐聚用催化剂研究进展.催化剂主要有烷基铝系、钛系、镍系、铁系、铬系、锆系等.其中镍系催化剂具有活性高、选择性好、产品分布可调、反应条件温和等优良性能.铬系催化剂则可以高选择性的合成1-已烯和1-辛烯.     

氯化2-乙酰基-6-(2-甲基苯亚胺基)乙基吡啶铁/MAO催化乙烯齐聚的研究

合成了新型络合物氯化2-乙酰基-6-(2-甲基苯亚胺基)乙基吡啶铁,探讨了它与甲基铝氧烷(MAO)共同组成的二元催化体系催化乙烯齐聚的性能。在60℃、2.0 MPa、n(Al)/n(Fe)=1500、主催化剂浓度为20μmol/l的条件下,催化剂活性高达2.03×107g/(mol.h),且丁烯-1选择性小于10%,己烯-1选择性大于20%,辛烯-1选择性大于18%。     

铁系双亚胺基吡啶配合物/MAO体系催化乙烯齐聚

合成了2种双亚胺基吡啶铁系催化剂,以甲苯为溶剂,甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,催化乙烯齐聚合成线性α-烯烃。催化剂表现出超高的活性和对线性α-烯烃良好的选择性。同时考察了反应温度、乙烯压力、n(Al)/n(Fe)及对位取代基团等因素对催化活性和齐聚产物组成的影响。     

双核镍系烯烃齐聚催化剂及制法与应用

一种烯烃齐聚催化剂，具有通式(略)表达式，其中R1和R2分别为苯环上的取代基，每个苯环上的取代基个数为1～4个，R1和R2分别选自氢或C1～C8的烷基；R3选自氢或C1-C4的烷基；R4为吡啶环上的取代基，其个数为1-4个，R4选自氢或C1-C6的烷基；Y选自-O-、-S-、-CH2-；M为Ni或Pd；X为卤素，该催化剂与烷基铝氧烷或烷基铝助催化剂复合用于α-烯烃或环烯烃的齐聚，具有较高的催化活性。     

乙烯齐聚催化剂中配体的改进研究

二膦型铬基催化剂能有效催化乙烯选择性三聚或四聚分别生产1-己烯或1-辛烯。介绍了制备该类二膦型配体的新方法,与文献方法相比,缩短了反应步骤,使工艺过程简化,催化剂配体的收率由45%增加到70%。选取不同取代基的二瞵配体进行乙烯齐聚合,可使产品中1-辛烯的选择性达70%,使1-己烯选择性超过90%。     

α-烯烃齐聚制备聚α-烯烃合成油催化剂的研究进展

聚α-烯烃合成油是合成烃基础油的一种,其性质受催化剂影响最为明显.综述了α-烯烃齐聚均相和多相催化剂研究进展情况,包括催化剂发展历程、作用机理、存在问题以及工业产品性能比较.讨论了催化剂的活性位点对产品分子骨架结构、相对分子质量分布及产品性能的影响,提出了α-烯烃齐聚催化剂的发展方向.     

乙烯齐聚用分子筛催化剂

综述了分子筛催化剂的种类、结构、性质、负载金属离子等对乙烯齐聚反应的影响。分析了影响乙烯齐聚的因素,并对分子筛催化乙烯齐聚的活性中心及反应中间体形成的机理进行了阐述。     

乙烯齐聚均相铬系催化剂的研究进展

综述了近年来铬系催化剂催化乙烯齐聚反应的研究进展。主要介绍了N型、N^O型、P^B型、P型、PNP型、PN^NP型和S^N^S型配体的研究结果。目前,对乙烯三聚催化剂配体的研究主要集中在吡咯类化合物方面,对乙烯四聚催化剂配体的研究主要集中在PNP型配体方面。高选择性和高活性合成1-己烯和1-辛烯的催化体系是今后的主要发展方向。介绍了乙烯三聚、四聚的反应机理,对铬系催化剂的研究具有重要的指导意义。     

有机膦配位镍催化剂的乙烯齐聚研究

考察了二氯化镍分别与二苯基膦乙酸、二苯基膦苯甲酸有机膦配位体，在丁二醇溶剂中经硼氢化钠还原后原位制得镍膦催化剂催化乙烯齐聚制线性α－烯烃的反应。试验结果表明，这两种催化剂不仅具有乙烯齐聚反应速率较高和高的正构α－烯烃选择性（可达９６％以上），而且产物与催化剂能自行分离，产物分布可由催化剂配方调节。同时对催化剂的原位制备条件进行了考察     

乙烯齐聚催化剂的研究进展

综述了近十年来国内外铬、铁和镍配合物型乙烯齐聚催化剂的研究进展。铬系催化剂主要包括带有含磷、氮和硫配位原子的三齿配体和双磷胺配体的配合物,三齿配体的配合物可高选择性地生成1-己烯,催化活性达到1.6×105g/(g.h);双磷胺配体的配合物通过改变配体上的取代基可以调节对1-己烯和1-辛烯的选择性。铁系催化剂主要包括吡啶二亚胺类、吡啶单亚胺类和亚胺基菲咯啉类,三者都能催化生成服从Schu lz-Flory分布的齐聚产物,且对α-烯烃的选择性较高,其中吡啶二亚胺型铁配合物的催化活性最高,达到5.0×109g/(m ol.h)。用于镍系催化剂的配体主要包括含氮和含磷的中性配体以及氮氧和磷氧配位的阴离子配体,α-二亚胺型镍配合物具有高的催化活性,其他多数镍配合物的催化活性稍低,主要得到短链的烯烃,对α-烯烃的选择性相对较低。     

高碳α-烯烃的技术进展

阐述了高碳α-烯烃的生产状况及用途。介绍了乙烯齐聚生产α-烯烃的主要工艺。指出我国全范围乙烯齐聚生产的α-烯烃工艺还是空白。随着我国石油化工、合成材料以及精细化工的发展,对α-烯烃的需求将日益增长。     

线性α-烯烃的应用

详细介绍了不同碳数的线性d-烯烃在各领域的应用.指出乙烯齐聚工艺是我国未来生产α-烯烃的主要发展方向.     

钴系双亚胺基吡啶配合物/甲基铝氧烷体系催化乙烯齐聚

合成了 2种双亚胺基吡啶钴系催化剂 ,以甲苯为溶剂 ,甲基铝氧烷 (MAO)为助催化剂 ,用于催化乙烯齐聚合成线性α 烯烃。探讨了催化剂浓度、反应温度、n(Al) /n(Co)以及苯胺的不同对位取代基等因素对催化活性和齐聚产物分布的影响 ,找到了一些有价值的规律     

负载型催化剂的C10烯烃低聚性能

采用固定床反应器考察了HY分子筛、活性氧化铝以及活性白土3种不同载体,三氟甲烷磺酸、AlCl₃等不同活性组分及添加量,反应温度对C₁₀烯烃低聚反应的影响。选择浸渍法将质量分数5%AlCl₃负载到活性白土上,制得C₁₀烯烃低聚反应催化剂。吡啶红外光谱表征催化剂酸性,N₂吸附-脱附分析催化剂比表面积和孔径,采用气相色谱分析产物组成及含量。结果表明：在体积空速6 h^-1、反应温度190 ℃、反应压力1 MPa条件下进行反应,二聚产物收率为40.9%,三聚产物收率为21.7%。白土作为载体相比纯活性组分作催化剂提升了活性组分的利用率,减少污染,产物与催化剂更易分离,从而降低了催化剂分离的成本。     

独山子石化公司开发乙烯齐聚制α-烯烃钴系催化剂

由中国石油独山子石化公司研究院自主研制开发的乙烯齐聚钴系催化剂及其应用项目成果已获得国家知识产权局颁发的发明专利证书。     

共价负载型α-二亚胺镍催化剂的制备及其催化乙烯聚合

合成了一种含有胺基的α-二亚胺镍配合物,该配合物与三乙基铝改性的SiO2通过共价键结合形成负载型α-二亚胺镍催化剂,以一氯二乙基铝为助催化剂,研究了其对乙烯聚合性能的影响。实验结果表明,以庚烷作溶剂时,该催化剂具有较高的催化活性,聚合温度和n(Al):n(Ni)对催化活性和聚合物的性质有较大的影响。得到的聚乙烯产品是不仅含有甲基支链,而且含有乙基、丙基、丁基、戊基甚至长支链的高支化聚乙烯。支链数(1 000 C)随聚合温度升高而增加,从0℃时的12．94增加到75℃时的116．02,重均相对分子质量和熔融温度却随聚合温度的升高而下降。用扫描电镜表征聚合物的形态,结果发现催化剂的形态对聚合物形态具有模板作用。     

用于烯烃聚合及预聚合催化剂、使用方法以及制备的聚烯烃

本发明涉及一种用于烯烃聚合及预聚合的催化剂，通过使用所述催化剂聚合烯烃的方法，以及由所述方法制备的聚烯烃，其中使用α-烯烃和乙烯基饱和环烃顺序预聚合齐格勒-纳塔催化剂，然后使用该预聚合的齐格勒-纳塔催化剂来聚合烯烃，从而高产率地制备聚烯烃。因此，聚合的聚烯烃具有高全同立构指数、堆积密度和结晶度。     

耐高温α-二亚胺镍催化剂在烯烃聚合及共聚中的应用

以樟脑醌、乙二醇二甲醚溴化镍、苯胺等为原料合成了以莰基为骨架结构、亚胺芳基上带有不同取代基的三核α-二亚胺镍配合物Ni1和Ni2,并将它们作为催化剂用于乙烯均聚和共聚,利用¹H NMR,¹³C NMR,GPC,DSC等方法考察了它们的共聚性能。实验结果表明,以Ni2为主催化剂,当使用三甲基铝/三五氟苯基硼为助催化剂时,在100℃下催化乙烯均聚活性可达4.14×10⁶ g/(mol·h)。Ni1和Ni2均有优异的热稳定性和高温活性,可高活性催化乙烯与α-烯烃、非α-烯烃及混合烯烃共聚。其中,大位阻异丙基取代的配合物Ni2展示出更为优异的与长链α-烯烃的共聚性能,80℃下催化乙烯与1-癸烯共聚活性可达6.62×10⁶ g/(mol·h),所得共聚物具有长支链结构。