混合碳四烯烃叠合利用工艺技术研究

介绍了一种混合碳四烯烃叠合利用的预反和催化蒸馏组合技术,该技术以酸性阳离子交换树脂为催化剂,可以将混合碳四烯烃中的95%以上的异丁烯叠合反应生成二异丁烯和异辛烯,且部分正丁烯也参与二聚或共聚。叠合产物(主要是二异丁烯)可以加氢饱和作为汽油的优良调合组分,也可以分离出二异丁烯作为重要的精细化工原料。     

临氢异构技术在碳四利用中的应用进展

分析了不同来源的碳四的组成及国内外碳四资源的利用情况,指出单组分分离、去除丁二烯是碳四综合利用的难点;介绍了正丁烯临氢异构技术具有反应可逆、反应温度低、可同时进行选择加氢除丁二烯及易与精馏技术配套的优势;综述了国内外与催化精馏技术相结合的临氢异构技术在裂解碳四和炼厂碳四利用中的应用进展,包括最大化生产1-丁烯、生产1-丁烯/2-丁烯、生产高纯度异丁烯及利用碳四烯烃的组合工艺等。提出强化单元技术、发展组合工艺、推出成套技术的碳四利用技术发展建议。     

丁烯氧化脱氢催化剂的反应性能

分别以中国石油兰州石化公司正丁烯、中国石油锦州石化公司碳四、中国石油兰州石化公司碳四为原料,采用共沉淀法制备了含有两相的铁酸盐尖晶石结构的丁烯氧化脱氢催化剂,考察了反应温度、氧烯比(摩尔比,下同)、水烯比(摩尔比,下同)、原料中丁烯含量等反应条件对催化剂催化性能的影响。结果表明:反应温度对催化性能影响明显;随着氧烯比的增大,丁二烯选择性下降,CO_x生成量增大;较为适宜的水烯比约为12;原料中丁烯含量越高,丁烯转化率和丁二烯选择性越高;原料中异丁烯含量增加,会导致催化剂的活性下降。     

MgO改性VO_x/SiO_2催化剂上正丁烷氧化脱氢反应性能

研究VO_x/SiO_2催化剂上正丁烷氧化脱氢制丁烯的反应性能,考察VO_x负载量和助剂MgO对VO_x/SiO_2催化性能的影响。结果表明,综合考虑反应物转化率和目标产物正丁烯和1,3-丁二烯选择性,VO_x的最佳负载量为3%;助剂MgO的加入可以提高丁烯和1,3-丁二烯的选择性,抑制正丁烷的裂解,提高C_4烯烃的总收率。     

大孔磺酸树脂CT175催化噻吩与异丁烯烷基化硫转移反应的研究

以CT175树脂为催化剂,考察了噻吩与异丁烯烷基化的反应性能。研究结果表明,CT175树脂催化剂在常压、80℃、气体(异丁烯与氮气摩尔比为1/1)流量7.5 ml/min、反应液体原料(含4 g/L噻吩的苯溶液)质量空速2.64h-1的条件下,噻吩烷基化转化率高达99％以上。并用不同原料对CT175树脂催化噻吩与异丁烯烷基化反应中的失活行为及再生性能进行了考察,研究发现,原料中的二烯烃是导致催化剂失活的主要原因,失活后的催化荆的再生实验表明此催化剂有良好的再生性能。     

催化裂化过程中碳四烯烃的反应和分布规律北大核心CSCD

分析了催化裂化过程中碳四烯烃的生成和转化反应,碳四烯烃的生成主要来自烃类大分子的裂化反应以及裂化反应中产生的低碳数烯烃的二次反应,生成的碳四烯烃可进一步发生裂化反应、异构反应、二聚反应和氢转移反应。得出促进催化裂化碳正离子直接进行异构化反应,然后再进行β位断裂反应,同时抑制二聚反应和氢转移反应,有利于提高催化裂化产物中碳四烯烃的产率和选择性。在此基础上,进一步分析了催化裂化产物中碳四烯烃的分布规律,为开发多产碳四烯烃的催化裂化催化剂和工艺提供依据。     

增产碳四烯烃催化裂化催化剂的工业应用

基于不同催化材料对重油裂化性能和碳四烯烃选择性影响的差异,开发了选择性增产碳四烯烃的催化裂化催化剂HBC。HBC催化剂在中国石化石家庄炼化分公司3号催化裂化装置上进行了工业应用,标定结果表明：采用该催化剂后,碳四烯烃收率增加0.52～0.82百分点,液化气中碳四烯烃质量分数增加1.90～3.09百分点,汽油收率增加0.44～1.74百分点,总液体收率增加,焦炭选择性改善。体现了HBC催化剂既具有优异的碳四烯烃选择性,又具有较强的新鲜原料重油裂化能力的特点。     

反应条件对乙酸仲丁酯合成的影响

采用KC 117型阳离子酸性树脂催化剂,在200 m L固定床反应器上,以乙酸和炼厂碳四(C4)为原料合成乙酸仲丁酯(Sec-BA),考察了反应温度、原料质量空速和酸烯摩尔比对丁烯转化率和Sec-BA选择性的影响。结果表明,在反应温度为60℃,进料质量空速为2.5 h-1,酸烯摩尔比为2.5,反应压力为0.80 MPa的最佳工艺条件下,丁烯转化率大于87%,Sec-BA选择性大于96.5%,产品收率大于83.9%。     

一种钯/树脂催化剂的制备方法

该发明公开了一种钯 /树脂催化剂的制备方法 ,特别是用于一步法合成甲基异丁基酮的钯 /树脂催化剂的制备方法。该发明采用含钯的酸性溶液与树脂进行离子交换 ,得到的催化剂具有活性好、选择性高等优点 ,并且该发明方法可以提高钯的利用率。该发明进一步提高了现有技术催化剂的活性和选择性 ,可以用于催化汽油临氢醚化、丙酮合成甲基异丁基酮等反应过程。 /CN 14 5 792 7A ,2 0 0 3- 11- 2 6一种制备超细 4A沸石的方法一种制备超细 4A沸石的方法将硅源溶于水或碱液中配成硅酸钠溶液 ,铝源溶于碱溶液中配成铝酸钠溶液 ,表面活性剂加入上述的…     

新型炼厂轻烃资源综合利用制丙烯工艺的模拟研究

提出了一种新型炼厂轻烃资源综合利用工艺,基于碳四烯烃催化裂解制丙烯反应过程,炼厂混合碳四通过甲基叔丁基醚(MTBE)醚化、烷烃分离、催化裂解、吸收稳定和气分5个单元,得到聚合级丙烯产品,并增产稳定汽油和MTBE,使丙烯、异丁烯和C5+重组分等催化裂解反应产物得到有效地分离和利用,未反应的碳四烯烃循环利用。采用VMGSim流程模拟软件对新型炼厂轻烃资源综合利用丙烯工艺进行了模拟计算,建立了催化裂解工艺模型。模拟结果表明,该工艺的聚合级丙烯收率为37.49%、碳四烯烃利用率为96.11%,每t炼厂混合碳四原料可生产聚合级丙烯产品131.2 kg、稳定汽油79.6 kg、MTBE345.5 kg。     

异丁烯二聚体和三聚体的色谱分析方法

石油液化气中的烯烃(主要是碳四烯烃)在定向催化剂的作用下,选择叠合成分子量较大的聚合体。它的组成基本是异丁烯二聚体(即碳八烯烃)和三聚体(即碳十二烯烃)的同分异构体。有机化合物的同分异构体的分离和结构鉴定是比较复杂的。采用毛细柱、程序升温气相色谱技术,使异丁烯二聚体和三聚体得到良好分离,并对其中各组分进行鉴定和定量分析。     

正十六烷在Pt/SAPO-11上的临氢异构反应

制备了Pt/SAPO-11双功能催化剂,采用XRD、NH_3吸附-脱附等分析方法对制备的催化剂进行表征,对正十六烷在Pt/SAPO-11双功能催化剂上的临氢异构反应进行了研究,考察了氢分压、反应温度、氢烃体积比和液态空速等反应条件对催化剂性能的影响,探讨了催化剂的焙烧温度和还原温度对催化剂性能的影响。表征结果显示,Pt/SAPO-11双功能催化剂的孔结构对性能影响较小,而催化剂的弱酸性有利于异构选择性。实验结果表明,氢分压高对于烷烃临氢异构反应活性有不利的影响,而反应温度的选择需兼顾异构活性及选择性,氢烃体积比对反应无明显影响;催化剂的焙烧温度、还原温度对催化剂的活性和异构选择性有较大影响,在适当的温度范围内制备的催化剂有较好的活性和选择性。     

正构烷烃临氢异构化反应研究进展

综述了对正构烷烃临氢异构化反应进行的研究.介绍了正构烷烃临氢异构化催化剂,主要是金属/固体酸构成的双功能催化剂.讨论 了正构烷烃临氢异构化反应理论,包括传统的择形催化理论、孔口催化和钥匙-锁催化理论 .重点总结了正构烷烃在双功能催化剂上的异构化反应机理,包括单分子反应机理和双分子 反应机理.详细讨论了影响双功能催化剂正构烷烃临氢异构化反应性能的主要因素.还综述 分析了碳氧化物和部分还原的氧化物异构化催化剂的研究进展及存在的问题.指出了正构烷烃临氢异构化催化剂的发展趋势.     

中国石化石油化工科学研究院开发的选择性叠合技术工业应用成功

正2018年7月2日,由中国石化石油化工科学研究院(石科院)与石家庄炼化分公司等单位合作开发的碳四烯烃选择性叠合工业试验装置投料试车成功并产出合格产品,标志着具有中国石化自主知识产权的碳四烯烃选择性叠合工业试验装置顺利开工并进入工业试验阶段。2017年9月,国家发改委、国家能源局、财务部等十五     

选择性增产碳四烯烃催化裂化催化剂的研究

采用XRD、X射线荧光光谱、N2吸附-脱附和SEM等手段分析了REUSY、Hβ和ZRP-1分子筛的物理化学性质,考察了REUSY、REUSY+Hβ和REUSY+ZRP-1分子筛催化剂对原料油的催化裂化性能和产物碳四烯烃选择性的影响。结果表明：高稀土含量的REUSY分子筛具有较强的重油裂化能力和较高的汽油选择性,但是碳四烯烃选择性较低;Hβ分子筛对产物的碳四烯烃选择性优于REUSY和ZRP-1分子筛。在此基础上,提出采用催化材料目标导向技术开发选择性增产碳四烯烃催化剂的方案。     

钠交换Amberlyst 15催化异丁烯叠合制二异丁烯

通过离子交换法制备了一系列钠交换Amberlyst 15树脂催化剂(Na/A15),在固定床反应器上,液相条件下反应,考察了钠交换率、反应工艺条件以及原料组成对异丁烯在Na/A15上叠合性能的影响。结果表明,随着钠交换率的提高,异丁烯转化率逐渐降低,二聚产物的选择性迅速升高,异丁烯转化率与催化剂上酸中心的数量呈线性关系。提高反应温度,不同钠交换率的树脂催化剂上的异丁烯转化率升高,二聚选择性降低,较高的钠交换率使树脂上二聚产物的选择性随温度的变化幅度降低。30~50℃,钠交换率为47%的Na/A15(47Na/A15)上二聚产物的选择性保持在93%以上。提高空速,二聚产物的选择性增加,异丁烯转化率降低。反应压力对异丁烯二聚性能没有明显影响。与A15相比,47Na/A15对不同组成的原料具有更好的适应性。     

乙醇为抑制剂时磺酸树脂催化异丁烯叠合反应的理论研究

基于密度泛函理论,采用B3LYP/6-31G(d,p)计算方法对乙醇为抑制剂、磺酸树脂为催化剂的异丁烯叠合反应体系进行理论研究.乙醇与异丁烯的醚化反应及异丁烯叠合反应的活化能分别为62.8 kJ/mol和167.8 kJ/mol,与异丁烯叠合反应相比,醚化反应的反应能垒较低,反应会优先发生.乙醇在苯磺酸上的物理吸附能为...     

丁二烯-1,3与水的亲核调聚反应——正辛醇的合成

本文报告了丁二烯-1,3与水在二氧化碳存在下,经钯络合物—三苯膦体系催化,进行亲核调聚反应,生成2,7-辛二烯醇-1。初步摸索了不同的钯/丁二烯、膦/钯、二氧化碳/丁二烯克分子比以及催化剂重复使用对亲核调聚反应的影响,介绍了适宜的反应条件。2,7-辛二烯醇-1经室温常压催化氢化可得正辛醇,本文对氢化催化剂及氢化条件进行了初步研究。     

由乙醇合成1,3-丁二烯的新型催化剂

针对乙醇和乙醛合成1,3-丁二烯的反应特点,设计并制备了MgO/γ-Al2O3和ZrO2/γ-Al2O3催化剂;采用TG-DTG,XRD,SEM,BET,TPD等方法对催化剂的晶相结构、微观结构和酸碱性质进行了表征;在固定床微型反应装置上对MgO/γ-Al2O3和Zr O2/γ-Al2O3催化剂上乙醇与乙醛合成1,3-丁二烯的反应活性进行了评价。实验结果表明,MgO/γ-Al2O3催化剂催化合成1,3-丁二烯的效果较好,当MgO的负载量为5%(w)时,MgO在γ-Al2O3载体表面分散均匀、比表面积较高、催化剂表面的酸性位和碱性位数量适中;在该催化剂上,当反应条件为350℃、常压、液态空速1.8 h-1、乙醇与乙醛的体积比2.5∶1时,1,3-丁二烯的选择性为36.64%,乙醇和乙醛的转化率分别为50.42%和56.49%。     

裂解碳五选择性加氢催化剂LY-9801 F的工业应用

为了将裂解碳五馏分中的二烯烃选择性加氢转化为单烯烃,开发出高选择性碳五加氢钯系催化剂LY-9801 F,并在8 kt/a碳五选择加氢装置上实现了工业应用。结果表明：在加氢反应器入口压力为0.4～0.8 MPa,入口温度为25～45℃,新鲜料体积空速为0.42～0.62 h^-1,产品循环比为(25～32)∶1的工艺条件下,加氢产品中异戊二烯质量分数为0.09%～0.83%,二烯烃质量分数低于1.0%,其他二烯烃均已加氢转化,异戊二烯加氢转化率和2-甲基-2-丁烯选择性均大于85%,可满足工业装置运行要求。