工业含氟废气的净化与利用

针对工业含氟废气的来源及危害,阐述含氟废气净化与回收利用的重要性。系统介绍化工、冶金等行业含氟废气的净化方法,将水吸收、碱液吸收净化法与吸附净化法进行了分析比较;并归纳总结磷肥工业中回收氟副产氟硅酸、氟硅酸盐及冰晶石的基本方法。重点介绍含氟废气净化回收生产高附加值产品(白炭黑、无水氟化氢)的新方法、新工艺,简述了反应原理和工艺过程。结果表明:通过技术创新,将净化处理含氟废气与氟的综合利用并重,能达到控制氟污染和开发氟资源的双赢,促进了环境友好型、资源节约型现代氟化工的可持续发展。     

纳滤和泡沫分离联合处理含全氟辛酸铵废水的研究

采用传统方法处理含低浓度全氟辛酸铵(APFO)的废水存在能耗大、工艺复杂、二次污染等问题.为此提出用纳滤膜和泡沫分离联合处理含低浓度全氟辛酸铵的废水.首先对废水进行泡沫分离研究,在较佳的操作条件得到泡沫分离塔顶与塔底浓度比为11.4,再结合作者先前的膜分离研究结果,确定联合处理的操作条件为进料浓度450 mg·L-1,气体流量35 L·h-1,液体流量5 L·h-1,泡沫层与鼓泡层高度比1.0,pH值5.对聚四氟乙烯生产过程中产生的全氟辛酸铵浓度为450 mg·L-1的废水进行纳滤膜和泡沫分离联合处理,结果得到浓度分别为3690 mg·L-1的浓液和37.5 mg·L-1的清液;相比单独使用纳滤法和泡沫法处理废水来说,纳滤与泡沫分离联合工艺流程减少了能耗,同时具有回收有用物质、处理过程环保、设备简单、易于工业放大等优点.     

磷肥生产中的氟回收

分析我国磷肥生产中氟回收利用现状:磷肥生产废气中的氟、硅资源每年分别达数十万t,但回收利用很差。介绍一种利用磷肥生产中的含氟废气生产氟化合物与白炭黑的清洁生产方法:用氟化铵或氨直接吸收含氟气体生成氟硅酸铵,然后氨化得氟化铵与白炭黑(S iO2),氟化铵可进一步加工为其它高价值氟化物产品。提出磷肥生产中的氟、硅资源化和接替战略资源——萤石的可能性。并介绍了该技术的开发现状,呼吁有关部门重视,促成该技术早日产业化。     

用含氟污泥和含氟硫酸生产氟化钙的工艺研究

含氟污泥,指的是用石灰化学沉淀法处理含氟废水后产生的底泥。含氟硫酸,指的是分解钽、铌矿石后排出的废液。研究了以含氟污泥和含氟硫酸为原料生产氟化钙的新工艺。该工艺由常压蒸馏、一次酸化、沉淀转化、二次酸化和烘干煅烧五个工序组成。工艺流程简单,生产易于控制。工艺过程中没有废水、废气和废渣对环境的二次污染。产品氟化钙的收率可达97%以上,氟化钙的质量分数在91%以上,二氧化硅的质量分数在1.0%以下。产品的质量完全可以满足生产氢氟酸等以萤石作原料的企业的要求。该工艺不但减轻了生产钽、铌企业处理含氟废水的负荷,而且有效的解决了含氟污泥露天堆放的占地问题以及对地下水源造成的二次污染问题,同时还使氟资源得到了充分的循环利用。     

废水除氟技术研究现状

工业进程的加快导致含氟废水逐年增加，对生物和环境造成极大危害，含氟废水的高效环保处理方法成为世界各国研究的热点。阐述了含氟废水的多种处理方法，包括：沉淀法、电化学法、吸附法、离子交换树脂法及微生物除氟法等。综述了中国最新的废水除氟专利技术方法，包括：流化床结晶法、以碳酸钙和氢氧化钙混合物为沉淀剂的沉淀法、以精馏釜-填料精馏塔-冷凝器-贮液器等设备组成的精馏系统的精馏法、以表面包覆有含氯-铝离子结构的氨基膦酸化合物的螯合树脂吸附法、以阴离子交换树脂与金属锂铝形成的杂化材料的离子交换法、电凝聚-吸附法、强化镁沉淀法等。指出在实际的含氟废水处理过程中，需针对不同性质的废水采取适当的方法。     

水性涂料

弹性含氟树脂乳液的制备研究 以氟树脂乳液作为种子乳液,MMA、AA、BA作为改性单体制备了弹性含氟树脂乳液。研究了乳化剂用量、AA用量、改性单体用量对聚合反应及膜性能的影响。     

石化企业VOCs废气治理技术概述

介绍了VOCs废气治理技术的应用现状、技术优势、存在问题及其技术选择。在工业生产过程中,优先采用清洁生产、源头减排,VOCs回收利用技术;对中、高浓度或具有回收价值的VOCs废气,宜优先采用吸附法、膜法、冷凝法、吸收法进行回收利用,并辅助破坏法实现废气达标治理;对不宜回收的低浓度VOCs废气,宜采用破坏法进行深度治理、达标排放。     

含氟污水治理研究现状及展望

介绍国内外含氟水处理主要工艺的研究进展,并对近年来利用负载锆水合氧化物的氟离子吸附树脂、READ-F树脂型除氟技术及以聚硅酸金属盐类作为混凝剂的混凝法处理含氟污水进行了综述.     

改性亚氨基膦酸树脂的制备与除氟性能研究

以亚氨基膦酸树脂为骨架,经浸渍螯合吸附锆,构建了以锆为中心离子的配体交换材料,具有吸附除氟性能。结果表明,在含氟5~40 mg/L的溶液中,除氟剂对氟（F-）吸附去除率可达99.23%;在起始浓度为10~2 000 mg/L的含氟溶液中,树脂对氟的饱和吸附量为34.36 mg F-/g;水中常见共存离子对树脂吸附除氟无影响,表现出该种材料对氟吸附的高度选择性。     

高纯煤新技术的研究

本文介绍的是我们研究开发的以含氟酸为脱灰剂制取高纯煤的方法和生产工艺。主要探讨了含氟酸的脱灰效果,脱灰过程机理,提出了含氟酸制取高纯煤工艺流程。同时也探讨了含氟酸废液中的HF回收方法和高纯煤脱氟方法。结果表明,含氟酸是良好的制取高纯煤的脱灰剂。其中,HF酸能有效脱除矿物质中SiO_2,Fe_2O_3,Al_2O_3组分,而H_2SiF_6酸则可以有效脱除矿物质中除SiO_2以外的其它组分,特别是CaO,MgO组分。提出的含氟酸制取高纯煤工艺,可以保证得到灰含量在0.5%(干基)以下的高纯煤。以NaF为吸附剂从含氟酸废液中回收HF的方法可以使含氟废液中的大部分HF得到回收,重新使用,不仅避免含氟废液对环境造成的二次污染,同时也降低生产成本。用二级脱氟处理方法可使高纯煤中氟含量达到实际应用所允许的要求,接近原煤中的氟含量。总之,这是一个脱灰效率高,生产成本低,环境污染小,具有开发前景的制取高纯煤新技术。     

活性碳纤维净化有机尾气

本项目由宇清化工环保产业发展中心开发。其技术原理是采用新型的吸附材料活性碳纤维吸附废气中的有机溶剂 ,以达到回收有机溶剂和净化空气的目的。该项技术可广泛应用于生产过程产生的含有机溶剂废气的溶剂回收和罐装槽车等间歇性操作所产生的有机废气的回收治理。国内外治理有机废气技术主要有深冷、燃烧、吸附 3种。采用深冷法设备庞大、能耗高、投资大、效果差。燃烧法不能回收有机溶剂 ,还可能带来二次污染和安全隐患。吸附法是较为普遍应用的方法 ,在净化废气的同时 ,回收废气中的有机溶剂。传统的吸附法采用颗粒状活性炭 (ＧＡＣ)作…     

两种氟硅油的乳液配方研究

研究了八氟戊氧丙基甲基硅油和八氟戊氧丙基氨基硅油的乳化工艺和配方,考察了乳化剂配方、HLB值、乳化剂用量以及助乳化剂用量等因素对含氟硅油乳液的贮存稳定性、离心稳定性、乳液粒径和乳液Zeta电位等的影响,确定出两种含氟硅油乳化的较佳条件为:在八氟戊氧丙基甲基硅油的乳化过程中,加入助乳化剂可以获得稳定的乳液;由八氟戊氧丙基氨基硅油配制乳液时,随着八氟氨基硅油氟用量的增加,乳化剂的最佳HLB值降低。制备八氟戊氧丙基甲基硅油乳液的较佳条件为:以Span 20和SDS为复合乳化剂,其最佳质量分数15%(相对于氟硅油质量),助乳化剂月桂醇的最佳用量是1.5 g/L,最佳HLB值为10,可以得到固体质量分数为10 g/L、澄清透明的稳定乳液;八氟戊氧丙基氨基硅油以AEO-9和SDS为复配乳化剂,乳化剂的最佳质量分数为12%,随着氟含量提高,八氟戊氧丙基氨基硅油的表面张力下降,所对应的复配乳化剂的亲疏平衡值相应下降,氟硅油对应的最佳乳化HLB值也下降。氟的质量分数分别为25%、30%、35%,氨基质量分数为1%的三种氟硅油对应的最佳乳化剂的HLB值分别为23、18和14。     

乳化剂对含氟丙烯酸酯共混膜结构和性能的影响

用阴离子、非离子和阳离子乳化剂制备了聚甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯乳液,非离子乳化剂制备了聚甲基丙烯酸六氟丁酯乳液。将含氟乳液与不含氟乳液共混,并室温成膜。采用AFM、SEM-EDS、接触角仪比较了上述3种共混膜的结构和性能。结果表明不含氟乳液乳化剂为阴离子或非离子时,更有利于形成两面异性,具备优异的性能。     

含氟PVC共聚树脂性能的研究

研究了含氟单体的种类及用量对PVC共聚树脂的物理性能及其共混料加工性能的影响,结果表明:①在丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸十二氟庚酯、丙烯酸十三氟辛酯3种单体中,采用丙烯酸六氟丁酯制备的含氟PVC共聚树脂共混料的熔融因数F最高;丙烯酸六氟丁酯的最佳用量为每100 g VCM加入1 g。②含氟PVC共聚树脂的表观密度、增塑剂吸收量、热稳定时间,其共混料的塑化时间、平衡转矩、熔融因数F等指标均优于空白样。     

影响含氟树脂表观密度因素分析

针对国内生产的含氟树脂表观密度大多偏低的状况,分析了影响含氟树脂表观密度的因素,主要有颗粒形状及规整度,颗粒孔隙率及表面粗糙度等;介绍了提高表观密度的方法,切细造粒过程兼顾环保与产能,是目前各大厂家提高含氟树脂表观密度和加工性能的最有效方式。认为从工业发展和成本能耗角度看,开发如高效分散剂或多组分混合分散剂等新型分散剂体系前景广阔。     

氟相技术的应用

均相反应的反应速度较快,产率较高,但产物分离比较困难;非均相反应物分离比较容易,但产率较低,利用氟相技术,即氟相-有机相液液两相体系的技术,使试剂、催化剂溶解于一相中,而产生在另一相中生成,从而可以解决一些矛盾。这一技术利用的是具有高氟化基因化合物的特性,它们会优先溶解于含氟的溶剂中,从而可以用含氟溶剂将高氟化的化合物从有机反应混合物中萃取出来。本文介绍氟相技术在催化及合成中的应用。     

我国磷肥生产中氟资源的利用及其经济效益

结合我国氟资源及氟化工现状,分析磷肥行业中的氟资源及利用现状,介绍一种从磷肥生产中的含氟废气以及从萃取磷酸中回收的氟硅酸钠加工多种氟化工产品,如氟化钠、氟化氢铵、冰晶石、氟化铝、氢氟酸等和白炭黑的清洁生产方法以及经济效益情况,指出磷肥行业与磷矿伴生的氟资源潜含巨大的经济利益。     

含氟污水返回过磷酸钙生产系统再利用

为使过磷酸钙副产氟硅酸钠的生产过程中所产生的含氟污水达标排放,南化公司采用了两种处理方法.一种是化学处理,将含氟污水与熟石灰水反应,氟会生成氟化钙沉淀,氟化钙和污水的硅胶经压滤去除;但每年需水处理费50万元左右,年累计产生3000t废渣需外运堆放,产生二次污染.另一种是含氟污水返回过磷酸钙生产系统,用作原料硫酸的稀释水,无二次污染,不仅改善了过磷酸钙的物性,减少防结块剂的用量,而且还降低了硫酸消耗,每年可降低过磷酸钙生产成本240万元;但需解决部分管道、设备的防腐问题.     

过磷酸钙含氟尾气处理的新方法

对动态泡沫床处理过磷酸钙含氟尾气的有关技术及费用作了说明 ,指出该方法费用高 ;提出一种新方法 ,该方法不加任何化学助剂 ,采用水作吸收剂 ,只需改变动态泡沫床一些设计参数和选用一种特殊的喷头 (喷头周围设计 1个圆锥形死角区 ,使含氟气体不可能进入该区 )避免了硅胶堵塞。该方法已在湖南浦市化工总厂运行 1年多未发现堵塞 ,同时该法投资少、能耗低、排放尾气达标     

乳化剂在含氟丙烯酸酯乳胶膜中的分布

以阴离子型脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES)、阳离子型十六烷基-3-甲基氯化铵(CTAB)和反应型乳化剂烷基酰胺乙烯磺酸钠(DNS-86)作为乳化剂制备了三种甲基丙烯酸六氟丁酯和丙烯酸六氟丁酯共聚乳液(PF6MBA-co-F6BA)。通过表面能、原子力显微镜(AFM)和扫描电镜能谱分析(SEM-EDX)对乳胶膜进行表征,研究乳化剂在乳胶膜中的分布。发现阴离子和阳离子乳化剂在成膜过程中向膜-空气面迁移并发生富集,反应型乳化剂在膜中均匀分布;对含氟乳液进行透析后乳化剂的富集减少;经退火处理的乳胶膜的膜-空气面乳化剂富集现象消失。