新型不对称还原剂的开发与应用

光学活性的醇和胺类化合物是农药和医药的重要中间体,甚至本身即为农药或医药品。光学活性胺还是各种外消旋化合物(羰酸、酮类等)的重要光学拆分剂。因此,开发这些所需化合物的对映体,以及开发出立体选择性好而收率又高的合成方法甚为重要。光学活性醇和胺可分别由相应的前手性酮和肟醚经不对称还原而制得(图1)。     

光学活性农药开发的现状与展望(下)

实际上光学活性体的制取方法大致可分二种,一种是外消旋体的光学拆分法,另一种便是直接制得所需的单一光学活性体。对第一种光学拆分法有下列几种方法:(1)优先结晶法;(2)非对映体法;(3)利用酶及微生物;(4)用手征性高压液相直接分离法,以及选择性取得所需光学活性体的方法;(5)以光学活性化合物为起始原料的化学导向合成法;(6)不对称合成     

手性化合物合成与拆分技术进展

目前，手性物质的生产除了直接进行不对称合成与发酵之外，主要是通过化学合成DL-型外消旋体物质，然后通过各种拆分方法得到所需要的具有光学活性的对映体。当前用于手性化合物拆分的方法主要有结晶法、外消旋拆分法、萃取法等，电合成作为合成手性化合物的方法则一支独秀。     

不对称环氧化反应最新研究进展

合成光学活性环氧化合物一直以来都是有机化学面临的挑战之一,而不对称环氧化反应是合成光学活性的环氧化物的主要途径之一。近年来发展了许多有关烯烃不对称环氧化反应类型,文章对各类不对称环氧化反应及其研究进展进行综述,重点讨论聚合物负载金属络合物以及新型手性配体BINOL催化的不对称环氧化反应。     

通过提取蒸馏建立光学异构体工业分离技术

光学活性化合物在以医药品为中心，并在包括农药、香料、液晶、光学活性聚合物等领域中日益受人关注。光学活性化合物的制备方法有光学分离法、生物法、不对称合成法等各种优异的技术。但是，缺乏对各种光学异构体及各种规模均可适应的方法，目前只能根据各种情况选择某种方法。再则，对于在工业生产规模上要大量、稳定地制取光学活性化合物，则存在品质、安全、生产能力及重复性等问题，其往往需耗用相当时间和劳力。     

2’-羟基苯乙烯类端位烯烃化合物的不对称氢化

烯烃的不对称氢化是合成光学活性化合物的一种有效方式。目前烯烃的不对称你氢化大多仅适用于在双键上连有活化基团的烯烃,对于非活化的端位烯烃的不对称氢化鲜有报道。2’-羟基苯乙烯类化合物通过不对称氢化还原所得手性化合物在医药领域具有重要的应用价值。本文报道了一种通过Ir(P-N)催化2’-羟基苯乙烯类化合物不对称氢化的新方法。该方法具有转化率高,选择性高,光学纯度高等优点。     

不对称转换法制备D-型氨基酸的研究进展

D-型氨基酸对生命科学的研究具有重大意义。不对称转换是光学活性化合物制备中越来越重要的一个分支。通过几种典型D-型氨基酸的制备工艺，概述了不对称转换的最新研究和应用进展，讨论了反应过程并对其大规模工业应用的前景进行了展望。     

酶催化及应用于光活性有机物的合成

酶是一种具有特殊王维空间构象的蛋白质，它能在生物内催化完成许多广泛且具有持异性的反应．近年来，特别是随着生化技术的进展，酶催化反应越来越多地被有机化学家作为一种手段用于有机合成，特别是催化不对称合成反应，进行光学活性化合物或天然产物的合成，已应用于医药、农药、食品添加剂、香料、日用化学品等精细有机会成领域．1光学活性化合物与不对称合成维持生物生命活动的蛋白质、核酸等是由氨基酸、葡萄糖等物质构成的，这些物质都具有旋光性．生物为了维持生命活动而摄取的食物和生理活性物质，大多可能存在旅光异构体，能发挥…     

脂肪酶在催化合成光学活性农药中的应用

脂肪酶作为天然的手性催化剂，具有高立体选择性、作用底物广泛、催化反应条件温和的特点，在不对称合成、光学活性化合物及天然产物的合成领域具有广泛的用途。本文介绍了脂肪酶的催化特性及在合成不谱活性农药中的应用。     

中科院成都生物所:苯乙烯单加氧酶在不对称合成中的应用研究取得新进展

环氧化合物是合成许多光学活性药物、农药及一些精细化学品的重要前体物。近年来,科学家已经发展了许多化学和生物催化的不对称环氧化方法制备该类化合物。相较化学催化不对称合成,生物催化具有高选择性和温和的反应条件等特点,被认为是一种更绿色的合成途径。     

知识卡片

不对称会成不对称会成是一种不使用拆分方法而能化学合成一种纯的对出异构体，或在合成的对映异构体的混合物中使一种对联体占优势．绝对不对称合成可以通过提供不对称条件，如采用纯物理方法像图们振光或更普遍地使用一族光活性试剂未完成。当一个新的不对称中心被产生对这个过程可叫做不对称诱导，而选择破坏一对对映异构体之一的方法可以叫做不对称分解。不对称合成一般涉及将一个新的不对称中心引入到一个纯的旋光活性化合物中；既然原来的物质不是对称的，要准确产生等县新的非对映异构（差向导均）的几率是很小的．例如，。一团政被还…     

不对称合成在光学活性药物合成中的应用

药物分子的立体化学决定其药效，不对称合成光学活性药物已成为一个极具潜力的研究方向。本文综述了近年来不对称合成在光学活性药物合成中的应用与进展，着重讨论了催化不对称合成的应用与进展。     

使用手性相转移催化剂不对称诱导(±)-1,3-二甲基-5-甲氧基氧化吲哚的碳烷基化反应

报道了９种手性季铵盐催化１，３－二甲基－５－甲氧基氧化吲哚的不对称碳烷基化反应。通过研究催化剂的不同结构、溶剂、温度、碱对产物光学活性的影响，讨论了不对称诱导机理。确定了产物绝对构型和对映体过量。     

生物催化制备光学活性4-氯-3-羟基丁酸酯研究进展

综述了生物催化制备光学活性4-氯-3-羟基丁酸酯(CHBE)的研究进展,介绍了生物催化外消旋体拆分和不对称还原方法制备光学活性CHBE的研究现状,重点阐述了反应介质选择、辅助底物和添加剂的选择、细胞热处理等一些控制不对称还原4-氯-3-氧代丁酸酯(COBE)立体选择性的方法。对生物催化制备光学活性CHBE的工业化前景进行了展望。     

手性固定相

手性固定相又称光学活性固定相,能够直接分离对映异构体的具有光学活性的色谱固定相。在气相色谱中,Chirasil—Val 是一类具有代表性的手性固定液,它是由t-丁基酰胺-L-缬氨酸与二甲基和羧烷基甲基聚硅氧烷结合的一种聚合物,手性中心在缬氨酸分子的不对称碳原子上。采用手性毛细营柱能成功地分离多种对映体,例如     

生物和光学活性物质--用合成化学能阐明吗?

森谦治在20世纪70年代初开始合成光学活性信息素时,首选目标化合物是北美西部松树甲虫的集合信息素exo-brevicomin(图1)。这是因为该信息素虽是小分子,但有3个不对称碳原子,且天然物没有旋光性(有误)。合成光学活性信息素时,必须合成可能的一切立体异构体的原因是:(1)采用合成的方法而仅通过提取的微量液体挥发性天然物,是难     

由单芳基噁唑啉合成轴手性联芳基噁唑啉的方法

早在二十世纪初,具有光学活性的联芳基化合物已经被开发出来,一种新型的对映体结构被人们认知。那个时候单一的联芳基类的轴手性化合物较受欢迎,也是用于不对称催化的一类较好的配体。随着现代化学的发展,很多新型的轴手性化合物涌现出来,例如联芳基噁唑啉。联芳基噁唑啉可以由联芳基羧酸与氨基醇经过关环合成得到,也可由单的芳基噁唑啉与芳基化合物偶联得到,本文主要讲述的是由单芳基噁唑啉合成轴手性联芳基噁唑啉的方法。     

酶法合成光学活性化合物

综述了手性药物的发展近况及光学活性化合物的制备方法,重点介绍了酶催化过程的特点,结合实例介绍了脂肪酶催化拆分和酶催化不对称合成的方法,展望了酶催化的工业化应用前景。     

手性化学工业的新发展（二）

比较一致的意见，还是认为催化不对称路线是最为理想的。当向一些公司询问他们在商业上最有生命力的手性化学时，大多数公司的回答都是催化不对称化学。德国BASF公司负责新业务开发的经理Henning Althoefer认为，公司Ludwigshafen中间体部至今最好的事迹莫过于（S）一甲氧基异丙胺。该化合物是除草剂Outlook的单一对映体活性成分的中间体。Outlook是一个手性转换的产品。BASF另一个除草剂Frontier的活性成分是消旋体。在BASF的Geismar工厂有一个专门车间，     

多沙唑嗪的合成工艺改进

用邻碘苯酚为起始原料,经过亲核取代、还原、不对称合成、氧化、缩合等过程分别合成多沙唑嗪(Doxazosin)的消旋体以及其光学异构体((R)-Doxizosin)。目标化合物以及中间体的结构经1H NMR、13C NMR、MS谱等确证。方法操作简便,收率高,其中外消旋体和光学异构体收率分别为62.3%和66.4%,光学纯度92%。