戊烯-1-炔-4与若干C_5烃和溶剂间汽液平衡数据的测定与关系

用气液色谱法测定了戊烯-1-炔-4(C_5~(?))与异戊二烯(IP)在N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺(DMF)和乙腈中的无限稀释下的相对挥发度.结果表明,NMP分离能力最好,DMF次之,乙腈最次,乙腈掺水后可改善分离能力.用鼓泡夹带平衡釜测定了下列体系在0、15、30℃左右的汽液平衡:(1)2-甲基丁烯-2-C_5~(?);(2)正戊烷-C_5~(?);(3)IP-C_5~(?);(4)C_5~(?)乙腈;(5)IP-C_5~(?)-乙腈;(6)IP-C_5~(?)-DMF;(7)IP-C_5~(?)-NMP.用回归出的二元Wilson参数推算体系(5)的三元汽液平衡与实测值比较,汽相组成的平均偏差为0.0114摩尔分数.     

裂解碳五主要馏分用途介绍

乙烯副产裂解碳五可得到多种高附加值化工产品，如异戊二烯、环戊二烯、间戊二烯、异戊烯、1-戊烯、2-丁炔、3-甲基-1-丁烯、环戊烷、环戊烯、异戊烷、正戊烷等；其中异戊二烯、环戊二烯（双环戊二烯）和间戊二烯这3种双烯烃含量约占一半左右。     

戊烯-1-炔-4与若干C_5烃和溶剂间汽液平衡数据的测定与关联

用色谱法测定了戊烯1炔4(C_5~(=1≡4))与异戊二烯(i p)在N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺(DMF)和乙腈中的无限稀释下的相对挥发度α~∞.结果表明,NMP分离能力最好,DMF次之,乙腈最差,乙戊掺水可改善分离能力. 用鼓泡夹带平衡釜测定了下列体系在0、15、30℃左右的汽液平衡,并回归求得二元系的Wilson参数Λ. (1)2甲基丁烯-2～C_5~(=1≡4)(30℃下Λ_(12)=0.840,Λ_(21)=0.791), (2)正戊烷～C_5~(=1≡4)1(30℃下Λ_(12)=0.555,Λ_(21)=0.708), (3)ip～C_5~(=1≡4)(30℃下Λ_(12)=0.890,Λ_(21)=0.849), (4)C_5~(=1≡4)～乙腈(30℃下Λ_(12)=1.246,Λ_(21)=0.155), (5)ip～C_5~(=1≡4)～乙腈, (6)ip～C_5~(=1≡4)～DMF, (7)ip～C_5~(=1≡4)～NMP. 实验表明,体系(1)、(2)、(3)属正规溶液,(4)为非正规溶液,体系(1)、(2)有共沸.用二元Wilson参数推算体系(5)的三元汽液平衡与实测值比,汽相组成的平均偏差为0.0114摩尔分数.     

异戊二烯、丁炔-2及其和某些极性溶剂间的汽液平衡考察

丁炔-2和异戊烯炔一样,也是异戊二烯(ip)中的一个主要有害杂质。关于和ip—丁炔-2有关的汽液平衡也未见有文献报导(等曾报导了丁炔-2在乙腈中和C_4烃间的相对挥发度)。我们已经报导了ip—异戊烯炔在有溶剂和无溶剂时的汽液平衡。本文报导ip—丁炔-2在有溶剂和无溶剂时的汽液平衡,包括如下十个体系,ip—乙腈的汽液平衡已在     

高效氯代法制备异戊烯醇

在传统异戊二烯氯化法制备异戊烯醇的工艺基础上,通过向氯代反应中加入一定量的2-甲基-3-丁烯-2-醇,部分2-甲基-3-丁烯-2-醇和浓盐酸反应生成3-氯-3-甲基-1-丁烯,有效地抑制了异戊二烯和浓盐酸反应过程中3-氯-3-甲基-1-丁烯的生成,异戊烯醇的总收率提高了约10％.此外,还对氯化、酯化和水解反应进行了优化...     

2个含异戊烯醇二元体系的减压汽液平衡

采用改进的Rose平衡釜测定了2-甲基-3-丁烯-2-醇+异戊烯醇、3-甲基-3-丁烯-1-醇+异戊烯醇体系在压力51.2和81.9 kPa下的汽液平衡数据,并通过热力学一致性检验。用Wilson和NRTL模型分别对实验数据进行了关联,获得了相应的二元交互作用参数。模型预测结果与实验数据吻合较好,2-甲基-3-丁烯-2-醇+异戊烯醇体系泡点温度和汽相组成的最大绝对偏差分别为0.4℃和0.0021,3-甲基-3-丁烯-1-醇+异戊烯醇体系泡点温度和汽相组成的最大绝对偏差分别为0.2℃和0.003 1。热力学模型拟合结果满足工程设计的需要。     

2—甲基—1—丁烯异构为2—甲基—2—丁烯的研究

异戊烯是抽余碳五的一种馏分，主要由两种同分异构体2—甲基—2—丁烯(2MB2)和2—甲基—1—丁烯(2MB1)组成，其中，2—甲基—2—丁烯含量越高，应用价值越高。本研究提供了一种提高异戊烯中2—甲基—2—丁烯含量的方法，即在催化剂作用下，在一定的温度、压力和空速下，以液相形式将2—甲基—1—丁烯异构为2—甲基—2—丁烯。最佳反应条件为：反应温度25—55℃，反应空速5—20hr^-1，反应压力0．6—0．9MPa。在此条件下，异戊烯中的2—甲基—2—丁烯与2—甲基—1—丁烯的比例由原料中的1—4：1提高到10—13：1。     

异戊二烯与氯化氢加成反应的研究

异戊二烯在常温下与盐酸(37%wt)可进行加成反应,其反应历程如下:(Ⅰ)—异戊二烯,(Ⅱ)—3—氯,3—甲基,丁烯—1(简称3位氯代异戊烯),(Ⅲ)—1—氯,3-甲基,丁烯—2(简称氯代异戊烯),(Ⅳ)—2.4—二氯,2甲基,丁烷(简称二氯异戊烷)采用(图1)的试验装置研究了不同条件下异戊二烯和氯化氢加成的反应情况,现分别叙述如下:1.催化剂对反应的影响本研究对 CuCl 和浓硫酸作为催化剂的可能性进行了试验,发现浓硫酸易使反应液呈乳     

异戊二烯、异戊烯炔和某些极性溶剂间的汽液平衡考察

异戊烯炔是聚合级异戊二烯中的一个主要有害杂质,根据我们已经报导的异戊二烯和异戊烯炔的汽液平衡结果,可以明显地看到相互间相对挥发度很小,且易形成共沸。因此工业上需要采用抽提蒸馏等方法才能脱除。 从C_5烃馏份中分离异戊二烯(ip)最常用的溶剂有乙腈、N-甲基吡咯烷酮-2(NMP)和二     

国外动态

催化脱氢制异戊二烯美国Dow法异戊二烯的生产路线是以蒸汽-异戊烯混合物作原料,采用新型磷酸盐催化剂的循环流程。将C_4和C_5烯烃脱氢为二烯烃。在温度范围625～665℃和空速范围150～325体积/体积/时内进行了异戊烯的转化。在15～24:1的范围内研究了蒸汽与烃的体积比。典型的实验室结果:在635℃、220体积/体积/时和20:1时,2-甲基-2-丁烯至异戊二烯的转化率为48％,选择性为93％。     

异戊二烯、异丙基乙炔及其和某些极性溶剂间的汽液平衡考察

本文报导了异戊二烯—异丙基乙炔以及异戊烷—异丙基乙炔十一个体系的汽液平衡。结果表明,异戊二烯—异丙基乙炔和异戊烷—异丙基乙炔均属规则溶液。异戊烷—异丙基乙炔有共沸,在0.8、13.0、21.8℃下的共沸组成异戊烷含量相应为49.2、46.5和44.4％(分子)。溶剂对异戊二烯—异丙基乙炔的选择性在0～25℃范围内以DMF为最佳,NMP次之,乙腈最差。乙腈加水能改善些选择性,其他溶剂加水经常是降低了选择性。     

国外技术动态

由混合丁烯制取异戊烯和异戊二烯 利用水合结晶硅酸铝分子筛作吸附剂,吸附分离混合丁烯为丁烯-1和丁烯-2、异丁烯馏份,后者进行岐化反应得异戊烯,再经氧化脱氢生成异戊二烯。丁烯-1经异构化反应,生成的丁烯-2或异丁烯作岐化反应原     

C5全组分异构烯烃化过程分析

为了合理利用炼厂C₅馏份中的烷烃与烯烃资源,同时也为了开拓TAMA(甲基叔戊基醚)的生产原料异戊烯(主要是2-甲基-1-丁烯和2-甲基-2-丁烯)的新来源,对石油炼制中生成的C₅馏份进行全组分异构烯烃化处理获取异戊烯已成为近年来众人关注的课题。本文对C₅馏份全组分异构烯烃化处理中必将遇到的正戊烷异构制异戊烷、异戊烷脱氢制异戊烯和正戊烯异构制异戊烯等几个主要过程的催化反应原理、催化剂研究状况及工艺过程开发情况进行了全面的分析与评述。     

大孔磺酸树脂催化FCC汽油烷基化脱硫降烯烃性能的研究

针对大孔磺酸树脂催化FCC汽油组分烷基化脱硫和降烯烃的问题,研究了FCC汽油内部关键组分之间的反应规律。结果表明,NKC-9、D005-Ⅱ、Amberlyst 35和Amberlyst 36 4种大孔磺酸树脂中Amberlyst 36的催化效果最好,最佳反应温度是90℃。在Amberlyst 36催化下,与含硫化合物反应时,烯烃的活性顺序是:异戊烯2,3-二甲基-2-丁烯2,3-二甲基-1-丁烯2-戊烯1-戊烯1-己烯。含硫化合物中硫醇反应活性最高,3-甲基噻吩反应活性大于噻吩。Amberlyst 36催化下,异戊烯、2,3-二甲基-2-丁烯和2-戊烯可以与异戊烷发生烷基化反应,降烯烃效果明显。而1-戊烯、2,3-二甲基-1-丁烯和1-己烯主要是发生自身异构化反应。     

3-甲基-2-丁烯-1-醇的制备新工艺

研究了以溴代异戊烯水解工艺和精馏分离工艺为基础来制备3-甲基-2-丁烯-1-醇的新工艺。通过优化溶剂种类得到当水解溶剂为偶极类溶剂乙腈时,得到产物的选择性最高。并通过进一步优化实验操作条件,得到当溶剂加入量为v(乙腈):v(溴代异戊烯)=1:1,水解温度为70℃,碱用量为n(NaOH):n(溴代异戊烯)=1.2:1和反应时间为25min时,水解部分3-甲基-2-丁烯-1-醇的转化率最高可达63.35%。水解后的料液通过间歇精馏得到纯的3-甲基-2-丁烯-1-醇,最终的3-甲基-2-丁烯-1-醇总收率达到57.4%。     

色谱法测定丁炔-2、异丙基乙炔、环戊二烯等的活度系数

炔烃、环戊烯和环戊二烯都是影响异戊二烯聚合的有害杂质,测定无限稀释下的活度系数,对于汽液平衡计算,脱除杂质的工艺设计等都是很重要的。 我们曾用色谱法测定了部分碳五烷烃、烯烃及二烯烃在乙腈、二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)及5-甲基N-甲基吡咯烷酮(5MNMP)中的活度系数。也测定了异戊烯炔的活度系数。异戊二烯中的杂质种类较多,因受条件限制,我们只能作部分代     

氯代异戊烯的合成及其异构化反应

采用气液固三相鼓泡反应器,以异戊二烯和氯化氢为原料,合成1-氯代异戊烯。分别考察了氯化氢气体流量对反应速率及产物收率的影响、异戊二烯反应深度以及停通氯化氢气体后不同间隔时间吹扫对副产二氯代异戊烷的影响以及温度对3-氯代异戊烯异构为1-氯代异戊烯的影响。结果表明,异戊二烯和氯化氢高效合成氯代异戊烯适宜的反应条件为异戊二烯85 g,氯化亚铜1 g与乙酸1 g复合催化剂,HCl气体流量为320 m L/min,15~20℃下反应1.5 h,在异戊二烯质量分数为3%~5%时,停通氯化氢,立即改通120 m L/min的N2吹扫1 h,可得到异戊二烯的转化率为96%~98%,1-氯代异戊烯的收率为83%~85%。在0℃时,3-氯代异戊烯异构为1-氯代异戊烯的平衡常数可达到9.21,该异构化反应的反应热为-9.64 k J/mol,为放热反应,低温对3-氯代异戊烯异构为1-氯代异戊烯有利。     

加热回流—气体顶替—气相色谱测定水中10~(-10)数量级的有机物的方法

测定水中10~(-3)数量级极性和非极性易挥发有机物的方法,研究了GDX—103作吸附剂的柱长选择,超微量分析纯水的制备,顶替气体的净化方法,水中ppb级异戊烯、氯丁二烯、苯、丙酮和甲基丁烯醇顶替完全所需要的时间;并用外标法测定了水样中异戊二烯、丙酮和甲基丁烯醇含量;方法对异戊二烯、丙酮及甲基丁烯醇的最小检出量分别为0.10、0.25和0.33ppb;全过程约需60分钟。     

2-甲基-1-丁烯的异构化

在酸性树脂催化剂上进行了2 甲基 1 丁烯(2MB1)的异构化,得到了高2 甲基 2 丁烯含量的异戊烯产品。在反应压力为0.62MPa,温度为30℃左右,空速在8～11h-1的条件下,2MB1的转化率大于70%,异戊烯收率大于97%,产物中2MB2与2MB1的比例大于10,可以满足下游工序对产品的要求。     

国外动态

节能的异戊二烯合成法 为扩大异戊二烯的原料来源,苏联正在开发由丁烯-2和合成气经2-甲基丁醛制异戊二烯的二步法新工艺。 丁烯-2和合成气于70—120℃和小于10兆帕压力下,以三价磷化合物促进的羰基铑为催化剂,合成2-甲基丁醛,其转化率和选择性以2～甲基丁醛计达96％。后者在硼磷催