异氰脲酸酯改性聚氯乙烯泡沫的制备与耐热性能EI北大核心CSCD

以甲苯二异氰酸酯(TDI)为原料,硬脂酸钾为三聚催化剂,采用本体聚合法合成了三聚甲苯二异氰酸酯(tTDI),然后将不同tTDI含量的TDI溶液作为交联剂制备交联聚氯乙烯泡沫材料。通过红外光谱、核磁碳谱分析研究了泡沫制备过程中化学结构的变化以及最终的交联网络。结果表明,在最终泡沫的交联网络中实现了异氰脲酸酯结构的定量引入。动态力学热分析对泡沫玻璃化温度的研究表明,无苯酐的体系中三聚体含量在10%左右出现拐点;有苯酐改性的体系中,泡沫的玻璃化转变温度随着三聚体含量的增加,呈线性升高趋势。     

异氰脲酸酯改性聚氯乙烯泡沫的制备与耐热性能

以甲苯二异氰酸酯(TDI)为原料,硬脂酸钾为三聚催化剂,采用本体聚合法合成了三聚甲苯二异氰酸酯(tTDI),然后将不同tTDI含量的TDI溶液作为交联剂制备交联聚氯乙烯泡沫材料。通过红外光谱、核磁碳谱分析研究了泡沫制备过程中化学结构的变化以及最终的交联网络。结果表明,在最终泡沫的交联网络中实现了异氰脲酸酯结构的定量引入。动态力学热分析对泡沫玻璃化温度的研究表明,无苯酐的体系中三聚体含量在10%左右出现拐点;有苯酐改性的体系中,泡沫的玻璃化转变温度随着三聚体含量的增加,呈线性升高趋势。     

不饱和烯烃型聚氨酯／蒙脱土复合材料的制备与性能

将丁腈羟液体聚合物多元醇和有机蒙脱土（OMMT）进行预混插层处理,然后与甲苯二异氰酸酯（TDI）进行反应,得到层状硅酸盐复合预聚体。随后预聚体与扩链剂（DMTDA）反应制备出聚氨酯脲（PUU）／有机蒙脱土（OMMT）复合材料。实验结果表明：OMMT含量在3％时,纳米粒子表现出较强的增强作用,材料表现出最高的力学性能。OMMT的加入提高了聚氨酯弹性体第一热失重区和第二热失重区的的热降解温度,同时提高了软段的玻璃化转变温度和材料的内损耗因子tanδ。     

含碳癸硼烷交联聚氨酯弹性体的合成及热性能

以1,2-二(4′-羟基苯基)邻碳癸硼烷、甲苯二异氰酸酯(TDI)三聚体和端羟基聚丁二烯为原料,采用两步法合成了一种新型的含碳癸硼烷结构的交联聚氨酯弹性体。通过研究催化剂用量、预聚时间、反应物浓度等对交联聚氨酯凝胶率的影响,确定了交联聚氨酯的合成条件,在TDI三聚体质量分数为32%、催化剂用量为0.1%和预聚时间为4h的条件下,可得到具有较高凝胶率的交联产物。利用热分析技术研究了在氩气气氛下,交联聚氨酯从室温至800℃的热性能。研究发现,含5.3%碳癸硼烷聚氨酯第1阶段最快降解速率对应温度比普通聚氨酯提高了53℃,800℃的残余率提高了16.7%。     

LiV3O8纳米带的低温熔盐合成及其电化学性能

为了改进三聚钒酸锂作为锂离子电池正极材料的电化学性能,以LiNO3、LiCl和NH4VO3作为反应原料,通过一种简单的低温熔盐合成方法（LT-MSS）在250℃温度条件下制备得到带状LiV3O8纳米材料.X射线衍射（XRD）和X射线光电子能谱（XPS）分析结果表明所得产物为单斜相LiV3O8.扫描电镜（SEM）、透射电镜（TEM）和高分辨透射电镜（HRTEM）照片显示该产物为单晶纳米带形貌,沿[001]方向生长.电化学测试表明该产物储锂量高,循环性能良好.实验结果表明采用低温熔盐合成法制备LiV3O8能够有效提高所得产物的结构、形貌和电化学性能.     

聚口恶唑烷酮/异氰脲酸酯的低温合成与耐热性能

以2,4-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI-50)、环氧树脂(E-54)为原料,分别以Cr3+、Al Cl3和Al Cl3·HMPA为催化剂,在100℃合成了聚口恶唑烷酮/异氰脲酸酯。用红外光谱研究了异氰脲酸酯与口恶唑烷酮的反应历程,用热重分析表征了口恶唑烷酮/异氰脲酸酯的比例与耐热性能的关系。结果表明,3种催化剂首先快速催化氨基甲酸酯/脲基甲酸酯以及异氰脲酸酯三聚环的生成;口恶唑烷酮环逐渐形成,随着受热时间延长,氨基甲酸酯/脲基甲酸酯和异氰脲酸酯逐渐解聚与环氧反应转化为口恶唑烷酮环。材料的耐热性能随口恶唑烷酮含量的增加而增强,最大热失重温度较环氧树脂提高了50℃,达434℃,且750℃时的残炭率提高了3倍。     

聚氨酯丙烯酸树脂的合成与光固化涂料的性能研究

采取两步法合成聚氨酯丙烯酸树脂（ＰＵＡ）。通过改变反应条件,研究和分析了温 度、反应时间、催化剂浓度对ＰＵＡ合成的影响,得出适宜的合成条件：反应温度为７０℃（一步）／ ８０℃（二步）,催化剂量为１．２％左右,反应时间为８～９ｈ;考察了ＰＵＡ紫外光固体涂料的稳定性、硬 度、附着力等基本性能。     

咪唑封端扩链脲改性环氧树脂E-51/酸酐MTHPA体系性能研究

以端羟基聚环氧丙烷1000，甲苯二异氰酸酯（TDI），2－甲基咪唑为原料，合成了扩链脲TI，利用DSC，动态热机械分析仪DMA，冲击试验机及扫描电镜（SEM）等手段对TI改性的环氧树脂E－51／甲基四氢化邻苯二甲酸酐（MTHPA）固化体系的反应活性，动态力学行为，冲击性能，断裂面形态结构进行了系统研究，结果表明，改性后的E－51／MTHPA体系反应活性明显提高，固化反应峰顶温度较未改性体系降低160℃－200℃，固化反应的表观活化能由未改性体系的160．3kJ/mol降至63kJ/mol-87kJ/mol，同时与未改性体系相比，经过改性的环氧树脂固化体系冲击强度有较大的提高，在TI含量为5％时体系的玻璃化转变温度Ts达到最高，各改性体系冲击断面呈韧性断裂。     

紫外光固化EA树脂的合成研究

以环氧树脂和丙烯酸为原料，研究了投料比、反应温度、催化剂、操作方法等因素对合成EA（环氧丙烯酸）树脂性能的影响。正交试验确定的最佳反应条件为：酸当量／环氧当量＝1．04：1．00催化剂为四甲基氯化铵，质量分数1．1％，反应温度90－100℃。     

大豆油基聚氨酯预聚体的制备及其性能研究

可再生的大豆油、TDI为原料,合成出端-NCO的大豆油基聚氨酯PU.对聚氨酯中的-NCO含量进行了测定.采用FT-IR对材料进行了定性分析,对聚氨酯的色泽、粘度、容纳度等性能进行了测试.结果表明:大豆油基聚氨酯预聚体反应中NCO与OH的物质的量比为1∶1时,保温时间40h,反应温度70℃反应最完全.在-NCO含量为2.0%～2.5%时,各项性能最适合在印刷油墨连接料中应用.     

酰亚胺邻接交联型聚氨酯弹性体的制备与性能

以聚醚（PTHF）、端羟基聚丁二烯-丙烯腈（HTBN）甲苯二异氰酸酯为材料,交联剂双二五（B25）和助交联剂N,N-马来酰亚胺间本撑（HAV-2）为添加剂制备出酰亚胺邻接交联型丁腈基聚氨酯弹性体,并研究了其耐热性能。结果表明,邻接交联网络的生成,聚氨酯弹性体的力学性能降低,永久变形下降,耐温性明显提高。随着高温的升高,聚氨酯弹性体的力学性能、硬度和断裂伸长率均表现下降趋势,然而回弹性逐渐升高。     

Preparation and properties of poly HTBN-based urethane--urea/organo reactive montmorillonite nanocomposites

With ultrasonic assistant mixing way, an intercalated mixture of polyol/organo reactive montmorillonite (ORMMT) was pretreated. The prepolymer composed MMT clay was prepared by reaction of polyol/ORMMT mixture with toluene diisocyanate (TDI). The resultant prepolymer reacted with extender (DMTDA) and then the polyurethane--urea/organo reactive montmorillonite (PUU/ORMMT) nanocomposites were obtained. The structure, morphology and properties of PUU/ORMMT nanocomposites were characterized by FT-IR, TEM, AFM, strain-stress machine, TGA, and dynamic mechanical analysis (DMA). The results showed that when the OMMT content is 3%, the PUU/ORMMT nanocomposities performed super mechanical properties. Because of the presence of ORMMT, both T_g of the soft segment and tanδ of the PUU increased, and the decomposition temperature for the first step and the second step increased respectively. TEM images showed that the organophilic MMT particles in the PUU composite exhibit a high degree of intercalation and exfoliation.     

硬段微区结构与聚氨酯脲弹性体力学性能及耐热性的相关性

以聚四氢呋喃醚二醇(PTMG)为软段,甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、混合异氰酸酯(n(TDI)∶n(MDI)=1∶1)分别为硬段,采用预聚体法合成了一系列不同硬段微区结构的聚氨酯脲弹性体,并通过红外光谱、热重分析、差示扫描量热以及力学表征等方法,研究了不同硬段微区结构与聚氨酯脲(PUU)体系内部微相分离、热稳定性及力学性能的相关性。结果表明,TDI型聚氨酯脲的NH官能团伸缩振动谱带出现在较低位置(3270cm~(-1)),MDI型NH官能团伸缩振动谱带出现在相对较高的位置(3285cm~(-1)),前者的T_g(-57.6℃)低于后者T_g(-49.5℃),而初始降解温度前者(294℃)高于后者(268℃),混合型的均位于两者之间。因此,TDI型PUU表现出较高的微相分离程度和硬段微区有序度,而MDI型微相混合程度较高、且微相混合程度有助于力学性能的改善。随着温度的升高,PUU内部氢键化NH官能团伸缩振动吸收强度逐渐减弱,谱带吸收位置由低波数向高波数移动,力学性能逐渐下降,当温度处于70℃左右时,其波数出现轻微的突越,力学性能也表现出较快的下降趋势。     

Preparation and properties of adjacency crosslinked polyurethane---urea elastomers

Adjacency crosslinked polyurethane--urea (PUU) elastomers with different crosslinking density were prepared by using hydroxyl-terminated liquid butadiene-nitrile (HTBN), toluene diisocyanate (TDI) and chain extender 3,5-dimethyl thio-toluene diamine (DMTDA) as raw materials, dicumyl peroxide (DCP) as initiator, and N,N'-m-phenylene dimaleimide (HVA-2) as the crosslinking agent. The influences of the crosslinking density and temperature on the structure and properties of such elastomers were investigated. The crosslinking density of PUU elastomer was tested by the NMR method. It is found that when the content of HVA-2 is 1.5%, the mechanical properties of polyurethane elastomer achieve optimal performance. By testing thermal performance of PUU, compared with linear PUU, the thermal stability of the elastomers has a marked improvement. With the addition of HVA-2, the loss factor tanδ decreases. FT-IR spectral studies of PUU elastomer at various temperatures were performed. From this study, heat-resistance polyurethane could be prepared, and the properties of PUU at high temperature could be improved obviously.     

哌嗪扩链的形状记忆医用材料聚氨酯脲的合成与表征

研究了以二元环状仲胺哌嗪(PPZ)替代二元伯胺作为扩链剂,以六亚甲基二异氰酸酯(HDI)为偶联剂,以端羟基聚(丙交酯-co-对二氧环己酮)(HO-P(LA-co-PDO)-OH)为软段,采用溶液法合成了一系列新型聚氨酯脲(P(LA-co-PDO)-PPZ-PUU)。1 HNMR表征结果证实了P(LA-co-PDO)-PPZ-PUU的结构。比较了以PPZ和BDA为扩链剂时两反应体系的粘度变化,产物在氯仿中的溶解性、热熔性及其玻璃化转变温度(Tg)随NCO/OH摩尔比的变化。同时研究了其形状记忆性能。结果表明,PPZ反应体系的粘度更低,产物的溶解性和热熔性更好,PPZ可明显减少交联;而且,PPZ的环状结构可明显提高PUU硬段的刚度,从而提高Tg。形状回复时间受温度的影响,回复温度越高,形状回复时间越短。该材料呈现良好的形状记忆性能且形状回复率均可达到95%以上。     

以二异氰酸酯为增容剂的聚甲基乙撑碳酸酯/聚乳酸共混材料的制备与性能

在聚甲基乙撑碳酸酯(PPC)/聚乳酸(PLA)共混体系中加入2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)作为增容剂,通过熔融共混的方法使TDI与PFC及PLA的端羟基反应形成扩链产物,制备了一系列共混物.共混物的DSC曲线及扫描电镜图表明,形成的扩链产物使该二元共混体系相容性得到明显改善,共混材料的力学性能和热性能都得到显著提高....     

纳米二氧化硅表面改性研究

采用甲苯二异氰酸酯(TDI)接枝聚乙二醇(PEG)对纳米SiO2进行表面改性,并利用红外光谱(FTIR)和热重(TG)、扫描电镜(SEM)、粒径分析、重力沉降法等方法对改性前后的纳米SiO2的表面形貌和在介质中的分散稳定性进行了表征和分析.结果表明,改性后的纳米SiO2表面接枝上了TDI、PEG的有机官能团,降低了颗粒...     

Synthesis and characterization of a novel biodegradable thermoplastic shape memory polymer

A novel poly(urethane-urea) shape memory polymer (PUU SMP) was synthesized from poly(DL-lactic acid) (PDLLA) Diols, hexamethylene diisocyanate(HDI) and butanediamine(BDA), aiming to develop a biodegradable and biocompatible shape memory polymer. Its structure, thermal properties and shape-memory behaviors were characterized through Fourier transform infrared spectrometry (FTIR), differential scanning calorimetry (DSC) and bending test. The results showed that the response temperature for shape memory of PDLLA–PUU SMP is dependent on the polymeric glass transition temperature and this polymer has an excellent shape memory effect, having the ratio of the shape-memory fixation approximately 100% and the ratio of the shape-memory recovery about 98%.     

气相色谱-质谱联用检测固化剂中游离TDI的研究

TDI-TMP固化剂中残存游离TDI对人体产生极大危害,必须严格控制游离含量.采用减压蒸馏与气质联用(GC-MS)的方法检测固化剂中游离TDI的结构与含量.研究表明:固化剂中的游离TDI均为2,6-TDI,且其含量低于0.5%的国家标准,红外光谱检测也得到了相同的结论.采用减压蒸馏与气质联用的方法能够准确、方便地检测出固化剂中游离TDI的结构与含量.