2,3,5-三甲基氢醌的气相色谱测定及其对合成过程中催化剂性能的评价

在2,3．5-三甲基苯醌(TMBQ)连续催化加氢合成2,3,5-三甲基氢醌(TMHQ)过程中,建立了用气相色谱法测定产品中TMHQ的含量及评价合成过程中催化剂活性和选择性的方法。采用HP-1 10m毛细管柱通过程序升温能将通过Pd／Al2O3和Pt/Al2O3催化剂床层反应液中的各组分较好地分离,再进一步采用面积归一法计算得到催化剂的活性和选择性,并可测定固体产品中TMHQ的含量。通过与传统的铈量法和除去反应溶剂后固体产品(用适当溶剂溶解)的气相色谱分析法进行比较。发现该方法条件简便,方法可靠。稳定性较好。     

Raney-Ni催化加氢合成2,3,5-三甲基氢醌的研究

以Raney-Ni为催化剂在乙酸丁酯溶剂中,间歇催化2,3,5-三甲基苯醌(TMBQ)加氢合成2,3,5-三甲基氢醌(TMHQ)。通过正交实验考察了催化剂用量、溶剂用量、温度及压力等对反应的影响。结果表明,较优反应条件为:TMBQ初始浓度为0.1 g/mL,催化剂量为TMBQ的10%,氢气压力0.7～0.8 MPa,温度为100℃(转速800 r/min)。TMHQ加氢收率可达97.3%。溶剂通过水蒸气蒸馏回收,总收率93.1%。     

直接氧化法合成2,3,5-三甲基氢醌

以MnO2-H2SO4混合物作为氧化剂，通过直接氧化法合成得到2，3，5－三甲基氢醌（TMHQ）。比较理想的工艺条件是：H2SO4的含量控制在30％－40％，2，3，6－三甲基苯酚：二氧化锰＝1：2（摩尔比），在约65℃反应3h，TMHQ的产率为60．8％。     

2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟苯甲醛的合成

2－氯－5－（4－氯－1－甲基－5－三氟甲基－1H－吡唑－3－基）－4－氟苯甲醛是合成除草剂的中间体，它可以通过以下2步反应制得：首先，4－氯－3－（4－氯－2－氟－5－甲基苯基）－1－甲基－5－三氟甲基－1H－吡唑在乙酸／乙酐混合溶剂中用三氧化铬氧化，然后，在乙醇／水混合溶剂中，用碳酸氢钠催化水解得目的的产物，2步反应总收率达到71．6％。     

3-(2''-甲基)丙烯酰氧基-5-甲基异恶唑的合成

本文合成了3－（2’－甲基）丙烯酰氧基－5－甲基异恶唑，给出了优化合成条件，就3－羟基－5－甲基异恶唑与甲基丙烯酰氯的O－／N－酰化反应的影响因素进行了讨论，并初步测定了3－（2’－甲基）丙烯酰氧基－5－甲基异恶唑的生物活性。     

(Z)-2-(4-氟苯氧基甲基)-2-戊烯-γ-内酯和(Z)-2-(4-氟苯氧基亚甲基)-γ-戊内酯的简便合成

以3－（4－氟苯氧基）丙炔为原料经5步反应合成了（Z）－2－（4－氟苯氧基甲基）－2－戊烯－γ－内酯和（Z）－2－（4－氟苯氧基亚甲基）－γ－戊内酯。合成的关键步骤是在TMSCl/NaI/H2O/CH3CN体系中化合物5－（4－氟苯氧基）－3－戊炔－2－酮一步完成的碘氢化和去共轭反应。     

2—甲基—4—甲氧基二苯胺的合成

研究了以邻硝基甲苯为原料，经以Pt/C催化加氢和烷基酮、Pd/C存在下缩合两步合成2－甲基－4－甲氧基二苯胺（DPA），收率分别为71．2％和96．1％。     

5—烷基—2—（4—氰基苯基）—1，3—二恶烷的合成

对5－烷基－2－（4－氰基苯基）－1，3－二恶烷的合成进行了研究，以5－烷基－2－（4－氰基苯基）－1，3－二恶烷的合成为例，论述了以溴代烷和丙二酸二乙酯为初始原料，采用相转移催化烃基化反应合成了2－戊基丙二酸二乙酯，收率91．7％；进而以四氢铝锂和硼氢化钠为还原剂于0－20℃在四氢呋喃溶剂中合成了2－戊基丙二醇，收率≥80％；再与对氰莽本甲醛在催化剂氯化钙存在下反应全盛了5－烷基－2－（4－氰基苯基）－1，3－二恶烷，收率≥90％，并通过核磁共振氢谱和红外光谱证实了其结构。     

2-[3-(二乙基氨基)丙基]-5-乙基吡啶的合成

由2－甲基－5－乙基吡啶在金属钠作用下，与（（C2H5）2N（CH2）2Cl作用，发生的侧镀金属化及烃基化反应，合成了2－[3－（二乙基氨基）丙基]－5－乙基吡啶，其结构经元素分析、MS、1HNMR、IR、UV分析确证。     

异佛尔酮二异氰酸酯三聚体的合成

合成了3－异氰酸酯基亚甲基－3，3，5－三甲基环己基二异氰酸酯（IPDI）三聚体，对合成中催化剂，反应温度、反应时间等进行了探讨，并用红外光谱进行了表征。结果表明，采用醋酸钾化催化剂，在50－90℃下反应，再经脱催化剂处理，可制得IPDI三聚体。     

低级焦油酚下游精细化学品产业链技术进展

焦油酚产业链技术开发和相关产业向高端、精细化发展,是传统煤化工产业转型的方向。以低级焦油酚为基础的甲基酚合成具有催化体系近似、工艺过程通用、多产物共生的特点。开发单系统甲基酚多联产技术,有助于减少投资,增强市场适应能力。2,3,5-三甲基氢醌是该产业链走向高端化的重要产品路线。2,3,6-三甲基苯酚催化空气氧化-催化加氢还原法是氢醌合成技术方向,但需解决氧化催化剂效率与易分离性的矛盾,以及相关中间及最终产品的分离效率问题。     

1,2,4-三甲基苯氧化制备2,3,5-三甲基苯醌的技术进展

2,3,5-三甲基苯醌(TMBQ)是合成维生素E的关键中间体,以1,2,4-三甲基苯(TMB)为原料经一步氧化制备TMBQ原子经济性高,三废少,是最具应用潜力的下一代维生素E中间体绿色制备技术,有望显著降低生产成本.针对该技术路线,系统综述了近年来TMB一步催化氧化合成TMBQ的研究进展,着重分析了不同催化氧化体系对T...     

气相色谱法测定水中N-甲基甲酰胺

为应对突发水质污染,建立高灵敏度的水中N-甲基甲酰胺(NMF)测定方法,采用0.45μm水系滤膜过滤水样后,结合气相色谱-氮磷检测器(GC-NPD)直接进样分析。采用外标法进行定量分析,NMF在0.01~1.0 mg/L具有良好的线性关系,相关系数R~2=0.9994,方法检出限为0.007 mg/L。在纯水和工业废水样品中,配制3个水平的加标样品,浓度分别为0.05、0.10、0.25 mg/L,其平均回收率在86.5%~120.3%,相对标准偏差为1.63%~8.43%。方法前处理简单高效,灵敏度高,适用于地表水、地下水和工业废水中NMF的测定。     

树枝状聚丙烯亚胺氰端基的催化还原研究

研究了几类常用催化剂在催化氢化低代数氰端基树枝状聚丙烯基亚胺(PPI)的催化性能。漆原钴的催化选择性好，催化氢化过程中发生的副反应较少，还原产物1．0G PPI的产率为95％，伯胺值高达90％，比用Raney Ni催化氢化生成的产物的伯胺值提高了约10％。     

三甲基苯酚催化合成三甲基苯醌研究进展

2,3,5-三甲基苯醌(TMBQ)是重要的维生素E合成中间体,随着研究开发技术的不断突破,陆续出现了很多合成工艺。本文综述了催化氧化2,3,6-三甲基苯酚(TMP)制备TMBQ的各种方法,着重介绍了热催化氧化方法中催化剂的国内外开发情况。简要介绍了光催化氧化法在该反应中的最新研究情况、可能的反应机理和液体喷射环流反应器(LJLR)在此合成中的应用。光催化氧化法具有无毒安全、稳定性好、能耗低的特点,LJLR能强化物质间的传质传热,操作方便。由于国内TMP生产能力有限,开发新型高效的催化剂、研究开发全新合成手段已经成为目前的主要任务。其他合成TMBQ的方法也颇有前景,偏三甲苯(TMB)价格低廉、来源广泛,直接催化氧化TMB合成TMBQ已有报道,可能会成为未来合成TMBQ的主要技术。     

气相色谱法测定蔬菜水果中茚虫威残留含量

采用丙酮提取蔬菜水果中茚虫威(安打)农药残留,石油醚萃取,用固相萃取小柱净化,气相色谱法(ECD检测器)进行测定,回收率在80%～120%之间,变异系数为0.77%～4.80%,茚虫威的最低检出限为0.005mg/kg。     

Development of a new continuous process for the production of 3,5-dimethylpiperidine

This paper developed a new clean continuous process for the hydrogenation of 3,5-dimethylpyridine(DPY) to 3,5-dimethylpiperidine(DPI) without solvent.A series of Ru/C catalysts were prepared by impregnation method,which were characterized by the BET,ICP,CO chemisorptions,XRD,SEM,EDS,TEM and TG.The effect of active species,loading,catalyst support,reaction temperature and pressure on the catalytic performance was investigated.The influence of internal and external diffusion in the trickle-bed rea...     

液化石油气中二甲醚含量检测方法的探讨

文章对液化石油气中二甲醚的检测方法进行了探讨,实验证明:用填充柱气相色谱法也能达到很好的分离效果,且回收率好、精密度高。     

A new environmentally friendly method for the production of 2,3,5-trimethyl-p-benzoquinone

A new environmentally friendly method for the production of 2,3,5-trimethyl-1,4-benzoquinone (TMBQ, Vitamin E precursor) based on the oxidation of 2,3,6-trimethylphenol (TMP) with aqueous H₂O₂ over various Ti-containing mesoporous silicate materials is reported. Both well-organized Ti-containing mesoporous mesophase silicate (Ti-MMM), having hexagonal arrangement of uniform mesopores, and amorphous TiO₂–SiO₂ mixed oxides (aerogels and xerogels) produced TMBQ with good to high yield. All the materials studied have been proved to operate as truly heterogeneous catalysts. No titanium leaching occurred from the solid matrixes during the oxidation process. Titanium dispersion and its accessibility were found to be crucial factors determining the catalytic properties. For samples with similar titanium loading, both the catalytic activity and TMBQ yield appeared to fall in the order TiO₂–SiO₂ aerogel>Ti-MMM>TiO₂–SiO₂ xerogel and correlate with average mesopore diameter and mesopore volume. The best results (96–98% selectivity to TMBQ at 99–100% TMP conversion) were obtained with TiO₂–SiO₂ aerogels, containing 1.7–6.5 wt.% Ti.