含氟中间体的生产与开发

介绍了2,4-二氯氟苯、2,4-二氟硝基苯、2,4-二氟苯胺、3,5-二氟苯胺、邻氟苯酚、对三氟甲基苯胺、2,3,5,6-四氟苄醇、六氟丙酮、三氟乙酸、全氟碘烷等21种含氟中间体的用途、生产方法和生产厂家。我国含氟中间体的主要生产厂家有阜新特种化学品股份有限公司、江苏暨阳集团、江苏东方化工集团、台州市第二化工厂、浙江鹰鹏化工有限公司等。     

催化加氢制备3,3 ''-二甲基联苯胺

本文采用液相加氢法由邻硝基甲苯制备2,2’-二甲基氢化偶氮苯,并对它的不稳定性和由它酸性转位制备3,3’-二甲基联苯胺进行了研究,产率达到75％。     

富马酸尼唑苯酮关键中间体的合成与表征

以咪唑为原料,通过苄基取代保护﹑酰基化反应﹑硼氢还原﹑卤化反应四步反应制得富马酸尼唑苯酮重要中间体:1-苄基-2-氯甲基咪唑,并对反应路线进行优化,减少了工业设备的腐蚀,对反应中间体用核磁进行表征,最终得到白色目标产物,产率为45.32%。     

我国染颜料中间体投资热点分析

介绍了K酸、邻甲水杨酸、2，6酸、对氯苯甲醛、2，6-二氯苯甲醛、3，3’-二氯联苯胺、间氨基酚、吲哚、烷基吡啶等几种热点投资的染颜料中间体国内生产现状、应用和合成技术及发展趋势。     

我国染料中间体投资热点分析

近年来中国染颜料工业得到长足发展。染颜料生产量和出口量雄居世界第一。随着染颜料工业的迅猛发展，与之配套的中间体也取得很大进步。但是也面临许多挑战和困难。许多专家指出，染颜料中间体工业必须严格治理污染．规模化经营，加快新技术和清洁工艺的应用，生产高质量、高档次、高附加值的产品。因此，研发适应新型染颜料生产与发展的新型染颜料中间体，成为我国染颜料工业持续健康发展的关键。     

有机中间体值得开发与推广的清洁工艺

目前环境污染问题已经成为制约我国有机中间体行业发展的“瓶颈”。本主要介绍了3，3－二氯联苯胺、对氨基二苯胺、二苯胺、邻甲酚、邻苯二酚、间苯二酚、对氨基酚、间氨基酚、苯乙酸、氯化亚砜、氯化高聚物、2，3酸、氯乙酰氯、香兰素等14种主要有机中间体值得开发与推广的清洁工艺。     

2′-甲基-4,5′-二氨基苯磺酰替苯胺的合成

以对甲苯胺、对氨基乙酰苯胺为主要原料,经乙酰化、氯磺化、酰胺化、脱乙酰化等步骤,合成了无致癌性染料中间体2′-甲基-4,5′-二氨基苯磺酰替苯胺。考察了影响酰胺化反应的因素,其优化条件为:n(2-甲基-5-乙二酰基苯磺酰氯):n(对氨基乙酰苯胺)为1.1∶1,反应在45°C进行,反应时间为2.0 h,产率可达87.26%。产品经IR、1HNMR、13C NMR、MS等确定了结构。     

非诱变性中间体3，3‘—二丙氧基联苯胺3，3’—二丁氧基联苯胺的合成

以邻硝基氯苯为起始原料,经羟基化,烷基化,再在强碱性介质中用锌粉还原。酸性介质中重排,合成了非诱变性染料中间体3,'－二丙氧基联苯胺和3,3'－二丁氧基联苯胺,对各步反应产物分别应用HPLC,IR,NMR,MS等仪器分析测定,确认了分子结构。此类联苯胺衍生物在国内尚未见文献报道。     

非诱变性中间体3,3'-二丙氧基联苯胺3,3'-二丁氧基联苯胺的合成

以邻硝基氯苯为起始原料,经羟基化、烷基化,再在强碱性介质中用锌粉还原.酸性介质中重排,合成了非诱变性染料中间体3,3'-二丙氧基联苯胺和3,3'-二丁氧基联苯胺.对各步反应产物分别应用HPLC、IR、NMR、MS等仪器分析测定,确认了分子结构.此类联苯胺衍生物在国内尚未见文献报道.     

比卡鲁胺中间体4-氨基-2-三氟甲基苯腈的合成

以间氟三氟甲苯为原料,经溴化反应、格氏反应、氰化反应和氨化反应,合成了4-氨基-2-三氟甲基苯腈,总收率达49.2%。用质谱(MS)、红外光谱(IR)和核磁共振氢谱(1H NMR)确定了目标化合物的结构。该方法绿色环保,操作简单易行,具有工业化应用前景。     

无致癌诱变性二元胺的直接染料

综述了用2,2'-二甲基-5,5'-二丙氧基联苯胺和5,5’-二丙氧基联苯胺作为重氮组分的直接染料的合成和检测。TLC检测染料的纯度,其最大可见吸收为485-601nm,摩尔消光系数为2.2×104-6.4×104L/mol.cm,用ESMS确定染料的化学结构。这类直接染料无致癌诱变性,并具有良好的应用和牢度性能。有20篇参考文献。     

4,4''''-二硝基二苯乙烯-2,2''''-二磺酸合成研究进展

综述了标题化合物(DNS)合成研究的进展,比较了各种工艺的优缺点。有26篇参考文献。     

3,5-二甲基-4-溴碘苯和2,6-二甲基-4-溴碘苯的合成

二甲基对溴碘代苯是带有两种不同卤素基团的芳香族有机合成中间体。2,6-二甲基苯胺在过碳酸钠作用下,于45~50℃与碘反应1 h,得到2,6-二甲基-4-碘苯胺,收率42.5%。2,6-二甲基-4-碘苯胺在-5~0℃下进行重氮化,进一步与溴化亚铜发生Sandm eyer反应,得到3,5-二甲基-4-溴碘苯,收率31.5%。2,6-二甲基苯胺室温下与六亚甲基四胺溴络合物反应30 m in,得到2,6-二甲基-4-溴苯胺,收率62.0%。2,6-二甲基-4-溴苯胺在-5~0℃进行重氮化,与K I反应,得到2,6-二甲基-4-溴碘苯,收率33.1%。通过熔点、红外光谱和核磁共振氢谱对中间体2,6-二甲基-4-碘苯胺、2,6-二甲基-4-溴苯胺以及最终产物3,5-二甲基-4-溴碘苯和2,6-二甲基-4-溴碘苯进行了表征。     

2,2′-二氯氢化偶氮苯合成方法进展

对2 ,2′-二氯氢化偶氮苯(DHB)的各种合成方法进行了综述 ,并提出了今后研究开发的方向     

4,4'-二氨基二苯胺-2-磺酸型黑色直接染料的合成

报道了以4,4'-酸(4,4'-二氨基-二苯胺-2-磺酸)代替联苯胺,与H酸(1-羟基-8-氨基-3,6-二萘磺酸)、间苯二胺、苯胺等合成无致癌作用的环保型黑色直接染料。探索了合成工艺及反应条件,并对其应用性能进行测试。合成的染料在溶解度、耐酸、耐碱棉织物的牢度性能和上染率等方面与商品染料基本相当。     

4,4'-二苯甲烷二胺与碳酸二甲酯甲基化反应合成4,4'-双(二甲氨基)二苯甲烷

该文以4,4'-二苯甲烷二胺(MDA)与碳酸二甲酯(DMC)为原料合成4,4'-双(二甲氨基)二苯甲烷(MBDMA).用不同类型催化剂对反应过程中甲氧羰基化和甲基化反应进行了调控.NaY分子筛催化剂促进甲基化反应的发生,适宜的反应条件为:催化剂用量m(NaY):m(DMC)=0.07:1,反应物配比,n(DMC):n(MDA)=30:1,反应温度190℃,反应时间6 h,此时MDA完全转化,MBDMA选择性达97%.相反,乙酸锌催化剂则促进甲氧羰基化反应的进行.用高效液相色谱/质谱联用技术(HPLC/MS)对NaY催化下反应副产物的结构进行了分析,发现生成的副产物主要为3种不同程度的N-甲基化产物,表明MBDMA生成是经过逐步甲基化完成的.     

2-氨基4-（4-氟苯基）-6-烷基嘧啶-5-羧酸酯的制备工艺

本专利公开了作为医药中间体的3，3，3-三氟甲基-2-羟基-2-甲基丙酸的制备工艺。制备方法如下：     

一些急待开发的中间体

国外大量使用国内没有生产的中间体很多，或是虽有生产但因生产规模和技术路线、技术水平等原因致使生产成本过高或是质量不高的中间体也很多，本文不可能一一例举，仅就作者本人自己正在开发的一些中间体作一些介绍。     

本期推荐——苯甲酸类系列化合物

中间体专利技术栏目介绍的是最新中间体专利信息 ,其内容大多选自近期出版的美国化学文摘 (CA)等文献 ,如需专利原文者 ,请与编辑部联系。电话 :0 10 6 4 4 4 4 0 32 835E mail:shengy @cheminfo gov cn