碳源对Mo2C/SAPO-11催化剂制备及正庚烷异构化的影响

采用程序升温法制备了Mo₂C/SAPO-11催化剂,以正庚烷为模型分子,在固定床连续流微反装置上考察了分别采用正戊烷和正庚烷做碳源,对催化剂制备和异构化的影响。在400 ℃,氢压1.5 MPa,氢烃体积比为200∶1,空速1 h^-1条件下,正庚烷转化率达到81.39%,选择性68.67%,异构产物收率55.89％,连续反应120 h,异构化活性未见明显降低。     

碳化钼催化剂上的烷烃异构化研究

综述了碳化钼催化剂上长链烷烃异构化反应的研究进展和研究成果。介绍了碳化钼催化剂的制备方法、长链烷烃异构化反应机理包括酸性催化剂的异构化机理和金属-酸性双功能催化剂异构化机理,分析了此类催化剂的发展趋势和应用前景。     

小晶粒SAPO-11分子筛合成及其正己烷异构化催化性能

以二正丙胺和二异丙胺为双模板剂,通过低温预晶化及向SAPO-11分子筛合成体系中加入添加物(异丙醇、聚乙二醇或氢氟酸)等方法阻止其晶粒的生长与聚集,达到控制分子筛颗粒尺寸的目的,在水热条件下一步法合成小晶粒SAPO-11分子筛。结果表明,合成条件对SAPO-11分子筛的晶粒大小和催化性能影响很大,晶粒尺寸由常规方法合成的(5～10)μm减小至约400 nm,小晶粒Pt/SAPO-11催化剂对正己烷加氢异构化反应表现出优异的催化活性和选择性。     

正己烷异构化非贵金属催化剂的研究

本文首次将活性组分磷引入了正已烷异构化非贵 金属Ｎｉ－Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５催化剂上,采用高压微反－色谱装置分别考察了Ｎｉ／ＨＺＳＭ－５、Ｎｉ－Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５、Ｎｉ－Ｍｏ－Ｐ／ＨＺＳＭ－５催化剂的民构化性能。在空速为２ｈ＾－１,氢烃摩尔比为８．０,压力为１．５ＭＰａ,反应温度为２３０℃的条件下,当Ｎｉ含量为１．０％、Ｍｏ含量为２．０％、Ｐ含量为１．５％时,催化剂的异构化收率、选择性和转化率分别高达     

SAPO-11分子筛催化丁烯异构化反应的研究

在连续流动固定床反应装置上,考察了温度、空速及添加水蒸汽对混合丁烯在SAPO-11分子筛催化剂上骨架异构化的影响。结合催化剂的NH₃-TPD表征与Al₂O₃催化剂的评价结果,对催化剂酸性能和孔结构与丁烯骨架异构化进行了关联。结果表明,对于丁烯骨架异构,分子筛催化剂优于Al₂O₃催化剂,显示出催化剂孔结构的重要作用。SAPO-11分子筛酸量越小,转化率越低,酸量过小时催化剂基本没有活性,说明丁烯异构转化与表面酸量有密切关系。分子筛催化剂上,添加少量的水蒸汽使转化率有所降低,但异丁烯选择性明显增加。     

正己烷异构化催化剂Pd/HZSM-5的研究

通过临氢微型反应器中催化剂评价实验,对Pd质量分数为0.1％、0.2％、0.3％、0.4％和0.5％ 的Pd/HZSM-5催化剂进行了评价,其裂解率分别为4.480 6%、3.481 7%、4.188 4%、4.585 8%和2.818 2%,裂解率较高。在考察的范围内,催化剂的活性、异构化率均随着Pd质量分数的增加而略有上升;Pd质量分数在0.30％～0.50％时催化剂稳定性良好,Pd含量过低催化剂较易失活,催化剂的选择性较低。     

环己烷在碳化钼催化剂上的脱氢研究

以环己烷为碳源,采用程序升温还原法制备碳化钼催化剂,对前驱物和中间物及催化剂的晶相结构进行XRD表征,在固定床反应装置上进行环己烷的脱氢反应实验。固定反应压力为0.1 MPa,考察反应温度、空速、氢烃体积比和压力对碳化钼脱氢活性的影响。结果表明,催化剂活性相为高活性的β-Mo₂C,在反应温度450 ℃、空速2 h^-1、压力0.1 MPa和氢烃体积比200∶1条件下,环己烷转化率达88%,脱氢反应的选择性为79%。     

碳化钼催化剂的制备及噻吩加氢脱硫性能

以MoO₃为前躯体,CH₄/H₂为还原碳化气,采用自制的程序升温还原碳化反应装置制备出Mo₂C催化剂,并用XRD、BET进行表征.借助原位TG-DTA方法研究了MoO₃在CH₄/H₂气氛中的还原碳化历程和适宜的还原碳化温度.以噻吩/环己烷溶液为模型反应物,采用高压微反-色谱实验装置考察了制备的碳化钼催化剂的噻吩加氢脱硫反应性能.结果表明：程序升温条件下的局部规整反应可提高催化剂的比表面积,且制备的碳化钼催化剂具有较高的噻吩加氢脱硫反应活性,在体积分数为5%的噻吩/环己烷溶液中,反应压力为3.0 MPa,空速为6 h^-1,H₂/原料液体积比500∶1的反应条件下, 370℃时的噻吩转化率达到98%以上,明显高于相应的硫化钼催化剂.还原碳化终温的提高,导致碳化钼催化剂比表面积的减少和表面积炭的增多,进而使其加氢脱硫反应活性降低.MoO₃在CH₄/H₂气氛中的还原碳化历程应为MoO₃→MoO₂→MoO_xC_y→Mo₂C,实验确定的适宜还原碳化温度为675℃.     

SAPO-11分子筛合成及其用于催化异构化反应的研究进展

综述了SAPO-11分子筛的合成方法和结构特征,探讨了SAPO-11分子筛合成的主要影响因素,论述了SAPO-11分子筛催化剂用于异构化反应的研究进展,并指出今后需在催化剂的孔径、溶液pH以及负载其他过渡金属以提高其催化性能上展开全面和系统的研究,以适应对不同催化反应的要求,延长其使用寿命。     

电场和磁场对催化剂制备过程的影响

综述了近年来电场和磁场在催化剂制备中的影响。从催化剂的成核和长大过程分析了电场和磁场的加入对催化剂形成过程的影响,系统解释了电场和磁场处理与晶粒细化效果、催化活性之间的关系和规律。     

碳化钼催化剂的喹啉加氢脱氮反应性能

用程序升温还原法在CH4/H2气氛中将MoO₃碳化制备了Mo₂C催化剂, 并对Mo₂C催化剂进行了XRD和BET表征。以喹啉/环己烷溶液为模型化合物, 通过高压微反评价实验考察了Mo2C催化剂的喹啉加氢脱氮活性。结果表明, MoO₃在CH₄/H₂气氛中程序升温至终点温度675 ℃,并在此终点温度下还原碳化150 min,可制得高纯度的β-Mo2C。当还原碳化温度高于675 ℃,随着还原碳化温度的升高,Mo₂C催化剂的比表面积降低, 表面积炭增多, 导致喹啉加氢脱氮活性下降。而当还原碳化时间少于150 min时,MoO₃未能充分转化为Mo2C,导致喹啉加氢脱氮活性较低。因此,较适宜的Mo2C催化剂的合成条件为：还原碳化温度675 ℃,还原碳化时间150 min。在反应压力3.0 MPa、 空速8 h-1、H₂与原料液体积比500∶1以及 氮含量为1 000 ng·μL^-1的喹啉/环己烷溶液中, Mo2C催化剂的喹啉加氢脱氮活性明显高于MoS₂和MoO₃催化剂。Mo₂C催化剂在反应温度360 ℃的喹啉加氢脱氮转化率达到58.69%,表现出较高的喹啉加氢脱氮活性。     

NiMo/SAPO-11催化剂上正辛烷的异构化性能

以正辛烷为模型化合物,在连续微型反应装置上考察了金属Ni和Mo改性后的NiMo/SAPO-11催化剂的异构化和芳构化的反应性能,探讨了工艺条件对异构化产物分布的影响。结果表明:改性后的NiMo/SAPO-11催化剂在温度为400℃、压力为2.0MPa、液态空速为1.0h-1、VH2∶Vn.octane为400∶1的反应条件下反应性能较好,正辛烷的转化率、C5 液体产物收率,异构化和芳构化产物的选择性分别为69.80%、56.95%、79.73%、1.29%。     

正辛烯在CoMo/SAPO-11催化剂上的异构化反应性能

以正辛烯为模型化合物,在连续微型反应装置上考察了金属Co和Mo改性后的CoMo/SAPO-11催化剂的异构化的反应性能,探讨了工艺条件对异构化产物分布的影响。结果表明:改性后的Co-Mo/SAPO-11催化剂在温度为360℃、液态空速为1.0h-1、压力0.6MPa的反应条件下反应性能较好,此时的正辛烯的转化率、C5 液体产物收率都较高。     

自牺牲模板法制备氮掺杂碳化钼/碳析氢电催化剂

采用g-C3N4为自牺牲模板和氮源,葡萄糖为碳源,钼酸铵为钼源,制备具有二维纳米结构的氮掺杂碳化钼修饰碳纳米片(N-Mo₂C/C),并评价其电催化析氢性能。利用X射线衍射仪(XRD)、场发射扫描电镜(FESEM)、透射电镜(TEM)、拉曼(Raman)等测试手段对N-Mo₂C/C的组成、形貌及结构进行分析。结果表明,氮掺杂的Mo₂C纳米颗粒均匀分散在二维碳纳米片上,粒径主要分布在3～5 nm。利用电化学工作站测试N-Mo₂C/C的电催化析氢性能,在1 mol/L KOH溶液中,电流密度为10 mA/cm²时其对应的过电势为185 mV,Tafel斜率为69 mV/dec,经20 h循环可维持稳定的析氢电势。