三苯基膦及其衍生物的合成及应用

评述了三苯基膦和三苯基膦衍生物的合成及其应用的研究和发展概况。三苯基膦及其衍生物在有机合成中起着重要作用,主要是用于有机磷阻燃剂的中间体和两相水溶性催化剂中的配体。     

气相色谱法测定三苯基膦

报道了用气相色谱法测定三苯基膦,以氢气作载气,色谱柱为SE-30柱和OV-17+OV-210柱。该法分析效果快,灵敏度高。     

三苯基膦的合成

三苯基膦的制备即以金属钠、氯苯、三氯化磷为原料,在化学性质不活泼气体的保护下,将金属钠分散到有机溶剂中。在高速搅拌下,加入少量的氯苯及适量的引发剂,然后缓慢滴加氯苯、三氯化磷和有机溶液的混合溶液直至反应完成。     

三苯基膦合成工艺改进

采用弗 克法 ,以苯 ,三氯化磷 ,硫磺直接回流反应 ,生成三苯基硫膦 ,再经锌粉还原制得三苯基膦。其中采用不分离出三苯基硫膦以及用锌粉作还原剂等新工艺。该法具有收率高 ,产品纯 ,反应条件缓和等特点。     

分光光度法测定三苯基膦中的氯化物

本文研究了三苯基膦中氯化物含量的测定方法。试样用二甲苯溶解,以氢氧化钠溶液将其有机氯转化为无机氯离子,经萃取分离干扰离子后,用硫氰酸盐比色法测其总氯量。本法摩尔吸光系数3.0×10~3,准确度RSD％为6.74％,在0～100ppm氯含量范围内得到满意结果。     

碘量法测定三磺化三苯基膦

介绍一种间接碘量法测定三磺化三苯基膦的方法。向样品溶液中加入过量的碘溶液,利用碘的氧化性将三价磷氧化,再用硫代硫酸钠溶液滴定过量的碘,通过反应方程式可计算出样品中三磺化三苯基膦的含量。该方法可操作性强、简便、准确,且采用自动电位滴定仪进行测定,避免了指示剂法的显色观察误差,提高了数据的精密度。     

磁性纳米三苯基膦配体制备及其催化氢甲酰化反应研究

通过表面交换反应,以多巴胺为偶联剂,将三苯基膦担载到磁性纳米氧化铁表面制得磁性纳米三苯基膦配体,其结构通过红外光谱、元素分析以及热重分析进行了表征。初步考察了表面交换反应条件对三苯基膦在纳米粒子表面担载量的影响;提高多巴胺-三苯基膦衍生物与磁性纳米氧化铁粒子比例以及延长超声时间有助于提高三苯基膦的担载量。在优化后的反应条件下,即苯乙烯1.25 m L,30 mg磁性纳米三苯基膦,1.8 mg Rh(OAc)2,12 m L无水四氢呋喃,3 MPa合成气VCO∶VH2=1∶1,纳米三苯基膦配体中的三苯基膦含量为0.21μmol/mg,该配体能够与Rh(OAc)2一起催化苯乙烯的氢甲酰化反应并能重复使用4次,且仅有4.8%的三苯基膦配体从纳米粒子表面脱落。     

薄层色谱法测定有机锡化合物和三苯基膦的纯度

本文报导了薄层色谱法用于工业产品三苯基氯化锡、三苯基氢氧化锡、三苯基醋酸锡和三苯基膦的纯度测定。该方法简便、快速,而且准确度也符合工业生产要求。     

聚合物支载三苯基膦在有机化学反应中的应用

本文综述了聚合物支载三苯基膦作为催化剂和试剂在有机化学反应中的应用。反应大多在温和的条件下顺利进行,并且实现了良好的立体选择性。同时,聚合物支载的三苯基膦可通过简单的方法回收并重复使用。     

三苯基膦稳定金纳米粒子的合成及其特性研究

在水/乙醇混和体系中制备了三苯基膦稳定的金纳米粒子(GNPs)溶液。GNPs的粒径为5 nm,在548 nm有典型的表面等离子吸收。在不使用其它相转移分子的情况下,GNPs可以容易地转移到有机溶剂如二氯甲烷中,并得到可再分散于有机溶剂或水中的固体粉末,为制备可应用于不同的物理化学环境中的表面功能化GNPs提供了优异的初始化合物。     

反式-双（三苯基膦）二氯合钯（Ⅱ）的合成及其结构表征

以二氯化钯为原料,以无水乙醇为溶剂,直接与三苯基膦回流反应,制备反式．双（三苯基膦）二氯合钯（Ⅱ）,通过元素分析、红外光谱分析、核磁共振谱表征了其化学结构。本合成方法的产率〉98％,产品质量分数〉99．0％,适合工业化生产要求。     

格氏法制备三苯基膦废渣中氯化镁的回收研究

对格式法制备三苯基膦过程中产生的废渣用XRD进行表征.本实验探讨了减压蒸馏,萃取,焙烧,蒸发浓缩、冷却结晶,加压蒸馏-浓缩结晶这几种分离提纯方法对格式法制备三苯基膦过程中产生的氯化镁进行提纯回收,并从分离效果和经济成本两方面对废渣分离提纯分析,结果发现用加压蒸馏-浓缩结晶能有效分离有机物并使分离得到的氯化镁的回收率达到...     

羟乙基纤维素负载三苯基膦-钯催化剂的合成及其在Suzuki偶联反应中的应用

以羟乙基纤维素(HEC)为原料,首先合成三苯基膦功能化的羟乙基纤维素(HEC-OPPh3),进而与醋酸钯络合,合成了一种新型的羟乙基纤维素负载三苯基膦-钯催化剂(HEC-OPPh3-Pd)。热重分析(TGA)表明该催化剂在180℃以下稳定存在于空气中。进一步研究发现,羟乙基纤维素负载三苯基膦-钯催化剂于乙醇和水等比例混合溶剂中能有效催化Suzuki偶联反应。     

间三苯基膦单磺酸钠的合成与纯化

研究了间三苯基膦单磺酸钠的合成条件对磺化反应的影响并采用柱层析法分离提纯产物。运用红外光谱 ,核磁共振谱 ,元素分析 ,热失重等分析手段对反应过程和结果进行了综合分析 ,提出了最佳合成方法。     

三苯基膦乙烯基-4-苯甲酸Wittig反应活性研究

目的:探讨不同取代羰基化合物与三苯基膦乙烯基-4-苯甲酸发生Wittig反应的条件,优化生产工艺,为合成不同取代烯烃提供研究基础。方法:对氯甲基苯甲酸与三苯基膦反应生成季鏻盐,季鏻盐在强碱(如正丁基锂、苯基锂、乙醇钠等)的作用下脱去1分子的卤代烃,得到三苯基膦乙烯基-4-苯甲酸(以下简称Wittig试剂),得到的Wittig试剂与不同的醛、酮发生Wittig发应。结果:Wittig试剂与甲醛、5-硝基糠醛和苯甲醛发生Wittig反应,而与丙酮、丁酮不发生Wittig反应。结论:只与醛发生Wittig反应,不与酮发生反应;实验结果表明醛的反应活性大于酮。     

二氯双(三苯基膦)合铂的合成及应用

通过对硅氢化反应催化剂二氯双(三苯基瞵)合铂的合成工艺路线及其它在硅氢加成中的应用的研究,提出了以二氯双(三苯基膦)合铂代替氯铂酸异丙酸体系可以加速并提高硅烷偶联剂及功能有机硅化合物反应的产率,对实际生产具有极高的指导意义。     

三苯基膦型潜伏性促进剂的制备与性能

由三苯基膦和氰化亚铜配位反应合成了1种潜伏性环氧固化促进剂,通过红外、紫外光谱,示差量热分析及凝胶时间和适用期测定对其性能进行了研究,并将其应用于酸酐/环氧树脂体系。结果表明:三苯基膦与氰化亚铜形成了配位物,配位物在常温下稳定,178.5℃分解。180℃时它对酸酐/环氧树脂体系的促进效果接近于三苯基膦,其40℃下的适用期为280 min,比三苯基膦提高了3倍,具有较好的潜伏性。     

1,3-二溴丙烷与三苯基膦选择性反应的研究

采用正交实验设计法,在不同的实验条件下,研究了1,3-二溴丙烷与三苯基膦的选择性亲核取代反应。实验结果表明:在一定的反应条件下,只要以二甲苯为溶剂,反应产物均为溴丙基三苯基溴化;而在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)为溶剂时,反应产物均为1,3-双(溴化三苯基)丙烷。反应的产物与原料的比例、反应温度、反应时间没有关系。采用元素分析、红外吸收光谱分析(IR)和核磁共振波谱(NMR)表征了两种季盐产物的分子结构式。     

化学反应-结晶法联用分离三苯基膦与三苯基氧膦

用化学反应-结晶联用法从Wittig反应废渣中回收三苯基膦和三苯基氧膦。废渣混合物经过酸处理、重结晶,分别得到三苯基膦和三苯基氧膦。考察了洗涤酸、结晶溶剂等对产品纯度和回收率的影响。结果表明,洗涤酸种类和稀酸浓度对结果无影响,重结晶溶剂选用氯苯较好,分离产物经红外、高效液相色谱和熔点分析,与文献值一致,产物纯度符合工业品要求。     

三苯基膦-水体系还原芳基磺酰氯制备芳基硫酚

以甲苯为溶剂,室温条件下,PPh3-H2O体系能够高效并且具有化学选择性地还原各种芳基磺酰氯,生成相应的芳基硫酚。提供了一种反应时间短,以高转化率、高收率制备芳基硫酚的新方法。产物结构经核磁共振光谱、质谱得到了证实。