新型钯（Ⅱ）抗肿瘤配合物的合成（Ⅱ）

合成了２个邻菲别罗啉衍生物,咪唑并「ｆ」邻菲史啉和２－苯基咪唑「ｆ」邻菲罗啉。以上述物质作为新的配位剂,与四氯合钯酸钾反应制得新型钯抗肿瘤配合物,即二氯;咪唑并「ｆ」邻菲罗啉合钯及二氯．苯基咪唑并「ｆ」邻菲罗啉合钯。合成的钯配合物经红外光谱,元素分析和测定摩尔电导等手段进行了表征。     

新型钯(Ⅱ)抗肿瘤配合物的合成(Ⅰ)

合成了新配体１，１０－邻菲口罗啉－５，６－二酮和３个［ｐｄ（Ⅱ）－ＡＡ－Ｃｌ２］型可用于抗肿瘤活性研究的配合物．ＡＡ为１，１０－邻菲口罗啉（ｐｈｅｎ）、５－硝基－１，１０－邻菲口罗啉（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）和１，１０－邻菲口罗啉－５，６－二酮（ｄｉｏｎｅ－ｐｈｅｎ）．其中配合物Ｐｄ（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）Ｃｌ２和Ｐｄ（ｄｉｏｎｅ－ｐｈｅｎ）为首次报道．合成的化合物均经元素色谱分析、红外光谱分析等进行了表征．明确了配合物及配体的化学式，并根据配位化学理论推测了配合物的结构简式．     

新型钯三元配合物与DNA的相互作用研究

合成了７个（Ｐｄ（Ｌ）Ｃｌ２）型三元电中性配合物,其中Ｌ为双齿配位的氮杂芳香碱配体,即联吡啶,１,１０－邻菲别名林,５－硝基－邻菲罗啉,邻菲罗啉－５,６－二酮,咪唑并邻菲罗啉,苯基咪唑并邻菲罗啉,２,２‘－联吡啶－３,３’－二羧酸。对所有配合物与ＤＮＡ及ＤＮＡ的有效组分腺苷三磷酸盐或腺嘌呤的相互作用进行紫外光谱研究。结果显示,配合物分子与ＤＮＡ发生键合作用。     

新型金属卟啉光敏剂的合成及其抗肿瘤活性

合成了新型β-取代卟啉光敏剂2-氢醌-5，10，15，20-四（4-羟基苯基）卟啉铜（Ⅱ）（Cu（Ⅱ）P）和2-氢醌-5，10，15，20-四（4羟基苯基）卟啉锌（Ⅱ）（Zn（Ⅱ）P），并初步研究其抗肿瘤活性．实验结果表明：2-氢醌5，10，15，20-四（4-羟基苯基）卟啉锌（Ⅱ）对慢性骨髓性白血病肿瘤细胞（K562）具有很好的光敏毒性，Zn（Ⅱ）P的浓度为320nmol／L时，就能抑制90％以上的白血病肿瘤细胞的生长．     

镉（Ⅱ）,锌（Ⅱ）—取代水杨酸配合物的直线自由能关系

用pH-电位滴定法测定了在25℃,离子强度I=0.10(KNO_3)条件下,镉(Ⅱ)、锌(Ⅱ)与水杨酸、5-溴水杨酸、5-磺基水杨酸和3,5-二硝基水杨酸在水溶液中形成二元配合物的1,2级稳定常数。结果表明配合物的稳定性与取代水杨酸配体的碱性强度之间存在直线自由能关系。     

新型金属卟啉光敏剂的合成及其抗肿瘤活性

合成了新型β-取代卟啉光敏剂2-氢醌-5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉铜(Ⅱ)(Cu(Ⅱ)P)和2-氢醌-5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉锌(Ⅱ)(Zn(Ⅱ)P),并初步研究其抗肿瘤活性.实验结果表明:2-氢醌-5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉锌(Ⅱ)对慢性骨髓性白血病肿瘤细胞(K562)具有很好的光敏毒性,Zn(Ⅱ)P的浓度为320 nmol/L时,就能抑制90%以上的白血病肿瘤细胞的生长.     

壳聚糖席夫碱钯配合物的合成与表征

用水杨醛改性后的壳聚糖席夫碱与PdCl2反应得到壳聚糖席夫碱钯配合物.壳聚糖、壳聚糖席夫碱及其钯配合物用红外光谱(IR)、X-射线光电子能谱(XPS)、X-射线衍射光谱(XRD)、热分析(TG-DTA)以及荧光光谱等分析手段进行了表征分析,根据表征结果提出了壳聚糖席夫碱钯配合物的可能结构.     

钯配合物的应用研究

通过研究钯配合物的不同配体,阐述了钯配合物在有机合成中的催化作用,及其在光解水制氢和分子识别方面的应用。     

积雪草酸新型类似物的合成及体外抗肿瘤活性研究

设计合成积雪草酸类似物并对其进行体外抗肿瘤活性研究.以天然产物积雪草酸为母体,对C-2、C-3、C-23位羟基、C-28位羧基,以及C-12位双键进行改造,采用MTT法,选用人肝癌细胞(HepG2)和人肺癌细胞(A549)进行初步体外抗肿瘤活性测试.测试结果表明:目标化合物的抗肿瘤活性均优于母体积雪草酸,化合物Ⅰ4、Ⅰ...     

镉（Ⅱ）的某些三元配合物的超稳定性研究

在１０％乙醇／水（Ｖ／Ｖ）混合介质中，温度为２５℃，并以ＫＮＯ３为支持电解质（Ｉ＝０．１）条件下，用ＰＨ电位滴定法测定了以镉（Ⅱ）为中心金属离子（Ｍ＝Ｃｄ＾２＋），以１，１０－邻二氮菲和５－硝基－１，１０－邻 二氮菲为第一配体，以丙二酸和苯乙基丙二酸为第二配体的ＭＡＢ型三元配合物的稳定常数Ｋ及相应的二元配合物稳定常数，配体的酸解离常数，结果表明，三元配合物的表征常数△ｌｇＫ、ｌｇＺ均大于统计期望值     

一种新型Zn（Ⅱ）配合物的合成和表征

为研究吡啶类4-氨基安替比林希夫碱衍生物的配位形式及生物活性,采用溶剂热法成功合成出以希夫碱4-氨基安替比林缩吡啶-4-甲醛（L4）为配体的锌（Ⅱ）配合物单晶,并通过红外光谱对其进行了表征。结果表明,该配合物以锌为中心形成一个略微变形的四面体结构。     

熊果酸衍生物的合成及抗肿瘤活性的研究

熊果酸是天然抗癌药物之一,研究发现其能够抑制肿瘤细胞的很多阶段.为提高其生物活性,以熊果酸为先导化合物,在其A环上首先将C-3位羟基氧化成为一个羰基,最终形成肟基并与氯乙酰氯反应,同时对C-28位羧基进行酯化结构修饰,设计合成了5个新型熊果酸衍生物,其结构经1H-NMR、MS等确认.采用MTT法,选用3种癌细胞系（HeLa、SKOV3和BGC-823）对所得化合物进行初步的体外抗肿瘤活性测试,结果表明：所测化合物对HeLa、SKOV3和BGC-823肿瘤细胞的抑制作用均强于母体熊果酸,其中化合物Ⅰ4表现出较为显著的抗肿瘤活性,具有比阳性对照药物吉非替尼更高的抗肿瘤活性,值得进一步研究.     

喹诺酮类Cu（Ⅱ）配合物的电子结构与抗菌活性

对配合物①Cu(oxo)(phen)Cl;②Cu(oxo)(bipy)Cl;⑧Cu(ppa)(bipy)Cl;④Cu(ppa)(phen)Cl;⑤Cu(pr-nod)(bipy)Cl;⑥Cu(pr-norf)(phen)Cl用密度泛函(Density Functional Theory,DFT)法,在B3LYP/LanL2DZ水平上进行了理论计算研究.通过对得的到几何结构和电子结构参数分析,发现喹诺酮配合物与DNA结合时,主要是电子(或电子云)从DNA的HOMO转移到配合物的LUMO,且主要是共轭的N-N杂环配体插入DNA的碱基对发生相互作用,同时Cu(Ⅰ)与DNA发生配位键合.配合物LUMO能量和前线轨道能级差(△EL-H)对其抗菌活性影响显著,LUMO的能量升高和△EL-H的降低都有利于配合物抗菌活性增强.     

聚(4-乙烯吡啶)-钯配合物的制备及催化作用研究

以均聚的聚 (4 乙烯吡啶 ) (P4VP)为载体制备了聚 (4 乙烯吡啶 ) 钯配合物催化剂 ,考察了聚 (4 乙烯吡啶 )与钯的摩尔比及碱量对催化剂活性的影响 ,证明它在常温常压下能够催化多种化合物 ,如硝基苯、对氯硝基苯、邻氯硝基苯等等 .结果表明 :P4VP与Pd的最佳摩尔配比为 5∶1 ,且在KOH浓度为0 3mol/L时 ,以乙醇为溶剂时 ,催化活性最高 ;P4VP Pd催化氢化芳香族硝基化合物的速度顺序为 :硝基苯 >供甲基取代硝基苯 >吸电基取代硝基苯 .这种催化剂的稳定性较好 ,长时间反应也能保持高活性 .     

二烷基取代亚砜萃取钯（Ⅱ）的配位取代反应

采用恒界面池搅拌法测定了正辛基－对叔丁基苯基亚砜萃取钯（Ⅱ）的萃取反应速率常数（kf)。用半经验ZINDO／1方法对4种二取代亚砜类萃取剂及其钯（Ⅱ）配合物进行量子化学计算，初步探讨了亚砜类萃取剂结构对其萃取性能的影响。