新型钯(Ⅱ)抗肿瘤配合物的合成(Ⅰ)

合成了新配体１，１０－邻菲口罗啉－５，６－二酮和３个［ｐｄ（Ⅱ）－ＡＡ－Ｃｌ２］型可用于抗肿瘤活性研究的配合物．ＡＡ为１，１０－邻菲口罗啉（ｐｈｅｎ）、５－硝基－１，１０－邻菲口罗啉（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）和１，１０－邻菲口罗啉－５，６－二酮（ｄｉｏｎｅ－ｐｈｅｎ）．其中配合物Ｐｄ（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）Ｃｌ２和Ｐｄ（ｄｉｏｎｅ－ｐｈｅｎ）为首次报道．合成的化合物均经元素色谱分析、红外光谱分析等进行了表征．明确了配合物及配体的化学式，并根据配位化学理论推测了配合物的结构简式．     

新型钯三元配合物与DNA的相互作用研究

合成了７个（Ｐｄ（Ｌ）Ｃｌ２）型三元电中性配合物,其中Ｌ为双齿配位的氮杂芳香碱配体,即联吡啶,１,１０－邻菲别名林,５－硝基－邻菲罗啉,邻菲罗啉－５,６－二酮,咪唑并邻菲罗啉,苯基咪唑并邻菲罗啉,２,２‘－联吡啶－３,３’－二羧酸。对所有配合物与ＤＮＡ及ＤＮＡ的有效组分腺苷三磷酸盐或腺嘌呤的相互作用进行紫外光谱研究。结果显示,配合物分子与ＤＮＡ发生键合作用。     

镉（Ⅱ）的某些三元配合物的超稳定性研究（Ⅱ）

在２５℃,μ＝０．１ｍｏｌ．ｄｍ＾－３ＫＮＯ３,ψＥｔＯＨ＝２０％条件下,用ｐＨ０电位滴定法测定了三元配合物Ｃｄ（Ｌ）（Ａａ）＾＋的稳定常数ｌｇβ及表征常数ΔｌｇＫ,ｌｇＸ,其中为１,１０－邻菲罗啉－５,６－二酮,５－硝基－１,１０－邻菲罗啉,Ａａ＾－为丙氨酸,酪氨酸,ＸＳ－苄基半胱氨酸,３－硝基酪氨酸。     

新型过氧化物酶荧光底物的合成及其性能的研究

合成了辣根过氧化物酶的５种荧光底物，它们分别是：Ｎ，Ｎ’－二氰甲基邻苯二胺（ＤＣＭ－ＯＰＡ），３－４二氢喹喔啉－２（１Ｈ）－酮（ＤＨＱ），３－甲基－３，４－二氢喹喔啉－２（１Ｈ）－酮（ＭＤＨＱ），３－４二氢喹喔啉－２（１Ｈ）－酮－６－羧酸（ＤＨＱ－６－Ａ）及－３甲基－３，４－二氢喹喔啉－２（１Ｈ）－酮－６－羧酸（ＭＤＨＡ－６－Ａ）。     

溶液中钴（Ⅱ）、镍（Ⅲ）的某些三元配合物中的直线自由能关系

用ｐＨ－电位滴定法测定了三元配合物ＭＡＢ（其中Ｍ＝Ｃｏ￣（２＋）、Ｎｉ￣（２＋），Ａ为２，２＇－联吡啶（ｂｉｐｙ）、邻菲咯啉（ｐｈｅｎ），Ｂ为顺丁烯二酸根（ｍａｌｅ￣（２－））、丁二酸根（ｓｕｃｃ￣（２－））、邻苯二甲酸根（ｐｈｔｈ￣（２－））、４－硝基邻苯二甲酸根（ｎｐｈｔ￣（２－）））在２５℃、离子强度为０．１ｍｏｌ·ｄｍ￣（－３）（ＫＮＯ＿３）条件下的稳定常数、相应的二元配合物稳定常数和配体的质子化常数，实验结果表明，三元配合物的稳定常数与二元羧酸配体的碱性强度之间存在良好的线性关系．从配体间相互作用等方面对配合物的稳定性进行了讨论。     

新型过氧化物酶荧光底物的合成及其性能的研究

合成了辣根过氧化物酶的５种荧光底物，它们分别是：Ｎ，Ｎ′—二氰甲基邻苯二胺（ＤＣＭ－ＯＰＡ），３，４—二氧喹喔啉－２（１Ｈ）－酮（ＤＨＱ），３－甲基－３，４－二氢喹喔啉－２（１Ｈ）－酮（ＭＤＨＱ），３，４－二氢喹喔啉－２（１Ｈ）－酮－６－羧酸（ＤＨＱ－６－Ａ）及３－甲基－３，４－二氢喹喔啉－２（１Ｈ）－酮－６－羧酸（ＭＤＨＱ－６－Ａ）。其中荧光底物ＤＣＭ－ＯＰＡ，ＤＨＱ和ＭＤＨＱ都可以很容易地进行大量纯品的制备。我们用流动注射分析法对合成底物和已有的最佳荧光底物在ＨＲＰ及其模拟酶氯化血红素催化体系中的性能进行了比较研究。结果表明，ＤＣＭ－ＯＰＡ和ＭＤＨＱ是合成的５种底物中最好的两个，而对羟基苯丙酸（ｐ－ＨＰＰＡ）和对羟基苯乙酸（ｐ－ＨＰＡ）优于高香草酸（ＨＶＡ）和酪氨。底物ｐ－ＨＰＰＡ和ｐ－ＨＰＡ与合成底物ＤＣＭ－ＯＰＡ和ＭＤＨＱ体系在对过氧化氢的分析方法性能相当，最低检测限都在１～１０ｎｍｏｌ／Ｌ之间。对酶的检测，ＤＣＭ－ＯＰＡ是所有研究的底物中最灵敏的，上述两种合成底物保存在４℃的冰箱中都可以稳定一个月以上。     

双核铜配合物［Ｃｕ２（ｆｏａｃ）２（ｐｈｅｎ）２］·１０Ｈ２Ｏ的合成与晶体结构

为进一步探索双核铜配合物的合成技术及结构特点,利用４- 氟水杨酸（Ｈ_２ｆｏａｃ）,１,１０- 邻菲罗啉（ｐｈｅｎ）与乙酸铜通过溶剂热合成方法合成了一个中心对称的双核铜配合物［Ｃｕ_２（ｆｏａｃ）_２（ｐｈｅｎ）_２］·１０Ｈ_２Ｏ,对其进行了Ｘ射线单晶衍射仪、元素分析、红外光谱、紫外－可见光谱等分析测试。该配合物属于三斜晶系,Ｐ１空间群,晶胞参数ａ＝０.６７１３９（６）ｎｍ,ｂ＝１.１４９２３（１１）ｎｍ,ｃ＝１.４４３７５（１４）ｎｍ,α＝７２.６４０（９）°,β＝７６.８５７（８）°,γ＝７６.４９１（８）°。每个铜离子与２个配体ｆｏａｃ的３个氧原子以及ｐｈｅｎ配体的２个氮原子配位形成四棱锥结构,通过分子间氢键作用构成一维链状结构,进一步利用分子间水簇作用构成了二维层状结构。     

镉（Ⅱ）的某些三元配合物的超稳定性研究

在１０％乙醇／水（Ｖ／Ｖ）混合介质中，温度为２５℃，并以ＫＮＯ３为支持电解质（Ｉ＝０．１）条件下，用ＰＨ电位滴定法测定了以镉（Ⅱ）为中心金属离子（Ｍ＝Ｃｄ＾２＋），以１，１０－邻二氮菲和５－硝基－１，１０－邻 二氮菲为第一配体，以丙二酸和苯乙基丙二酸为第二配体的ＭＡＢ型三元配合物的稳定常数Ｋ及相应的二元配合物稳定常数，配体的酸解离常数，结果表明，三元配合物的表征常数△ｌｇＫ、ｌｇＺ均大于统计期望值     

有机酸及表面活性剂对Fe（Ⅲ）－5硝基－邻菲罗啉体系光化学还原反应影响的研究

Ｆｅ（Ⅲ）与５─硝基─邻菲罗啉（５－Ｎ－Ｐｈｅｎ）可形成无色的Ｆｅ（５－Ｎ－Ｐｈｅｎ）３３＋。配合物，在紫外光照射下，可发生光化学反应，生成红色的Ｆｅ（５－Ｎ－Ｐｈｅｎ）３２＋配合物。本工作以低压汞灯作为光源，研究了各种有机酸、溶液酸度和表面活性剂等对Ｆｅ（Ⅲ）─５－Ｎ－Ｐｈｅｎ体系光化学还原反应速率的影响规律，并与邻菲罗啉和ａ－ａ’－联吡啶光化学还原反应作了比较，初步探讨了有机酸在光化学还原反应中的作用原理。实验表明，Ｆｅ（Ⅲ）－５－Ｎ－ｐｈｅｎ体系的光化学还原反应为零级反应，各种有机酸对光化学还原反应速率有明显影响。     

新型钯（Ⅱ）抗肿瘤配合物的合成（Ⅱ）

合成了２个邻菲别罗啉衍生物,咪唑并「ｆ」邻菲史啉和２－苯基咪唑「ｆ」邻菲罗啉。以上述物质作为新的配位剂,与四氯合钯酸钾反应制得新型钯抗肿瘤配合物,即二氯;咪唑并「ｆ」邻菲罗啉合钯及二氯．苯基咪唑并「ｆ」邻菲罗啉合钯。合成的钯配合物经红外光谱,元素分析和测定摩尔电导等手段进行了表征。     

酞菁铕与有机染料共混复合体系的发光特性

通过荧光和ＵＶ／ＶＩＳ研究了酞菁铕二聚体（ＨＥｕＰｃ２）和罗丹明Ｂ,罗丹明６Ｇ,１,１０－邻菲罗啉铕络合物（Ｅｕ（ｐｈｅｎ）２Ｃｌ３．２Ｈ２Ｏ）等有机染料共混复合体系的发光特性,发现ＨＥｕＰｃ２的晶型对复合物的发光影响较大。     

Eu（NA）3Phen的合成及发光性能研究

在乙醇体系中合成了三价稀土金属离子Ｅｕ＾３＋与烟酰基丙酮,邻菲罗啉（Ｐｈｅｎ）的三元配合物,对配合物进行了元素分析,测定了激发光谱,发射光谱,热谱和红外光谱。结果表明：该配合物的组成为Ｅｕ（ＮＡ）３．ｐｈｅｎ,热稳定性较好,三元配合物发射的荧光强度大于二元配合物的荧光强度。     

Cu(Ⅱ)-3,5-diCl-DMPAP-OP 显色反应及其应用研究

研究了在非离子表面活性剂ＯＰ存在下，２－（３，５－二氯－２－吡啶偶氮）－５－二甲氨基苯酚（３，５－ｄｉＣｌ－ＤＭＰＡＰ）与Ｃｕ（Ⅱ）的显色反应。实验表明，在ｐＨ７．５～１０．０的硼砂缓冲介质中，铜（Ⅱ）与试剂形成１∶２的稳定的红色配合物，其表观摩尔吸光系数ε５５８＝９．７×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，铜浓度在０～６．５μｇ／１０ｍＬ范围内符合比尔定律。在柠檬酸三钠和二酮肟的存在下，可直接用于铝合金和纯铝中微量铜的测定，获得满意结果。     

六甲基—1,4,8,11—四氮杂环十四—4,11—二烯合铜双（二烃基二硫代…

合成了４个含四氮杂大环配体和Ｏ，Ｏ’－二烃基二硫代磷酸根的铜配合物「Ｃｕ（ｈｍｔａｄｅ）｛ＳＳＰ（ＯＲ）２｝２」（ＨＭＴＡＤＥ＝５，７，７，１２，１４，１４－六甲基－１，４，８，１１－四氮杂环十四－４，１１－二烯，Ｒ＝Ｃ６Ｈ５，２－ｎｐｈｔｈｙｌ，Ｃ６Ｈ５ＣＨ２ＣＨ２，ｃｙｃｌｏｈｅｘｙ１），用元素分析，摩尔电导，红外光谱，电子光谱和差热分析对其结构进行了表征。研究结果表明：配合物均为非电解质，Ｏ     

Ln（Ⅲ）—Cu（Ⅱ）—L（Ⅲ）异三核配合物的合成与表征

在甲醇体系中，合成了３种新的异三核配合物，其组成为（Ｌｎ２（ｂｐｙ）４〔Ｃｕ（ｏｐｂａ）〕（ＣｌＯ４）２）（ＣｌＯ４）２。其中ｏｐｂａ表示邻苯双（草胺酸根）；ｂｐｙ表示２，２‘－联吡啶；Ｌｎ表示Ｙ，Ｇｄ、Ｄｙ。通过元素分析、ＩＲ、ＵＶ、ＤＴＡ－ＴＧ、摩尔电导分析等手段，表征了配合物。     

微乳液介质—1—（2—吡啶偶氮）—2—萘酚光度法测定水中微量铜

以Ｃ６Ｈ６／Ｈ２Ｏ／ＴｒｉｔｏｎＸ－１００／Ｃ２Ｈ５ＯＨ构成的非离子型微乳液为介质，进行了ＰＡＮ－Ｃｕ（Ⅱ）分光光度研究。选择５５４ｎｍ为测定波长，测得表观摩尔吸光系数ε为３．９７×１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１。本法将ＰＡＮ溶解在微乳液中，可直接测定水中铜（Ⅱ），省去原萃取光度法中的萃取过程，操作简单，配合使用酒石酸钾钠可准测定锻中的向量铜。     

钙传感法对铁液中溶解态钙活度的研究

用直接合成法制备了Ｃａβ＂－Ａｌ２Ｏ３固体电解质，在１０＾－２～１ＭＨｚ频率范围内，于１０７３～１５２３Ｋ温度区间测定了电解质的阻抗谱，并计算得到电导率，其数量级为１０＾－６～１０＾－５Ω＾－１·ｃｍ＾－１。用Ｃａβ＂－Ａｌ２Ｏ３作为固体电解质，以Ｓｎ－Ｃａ合金为参比电极，组装成电池Ｍｏ｜Ｓｎ－Ｃａ｜Ｃａβ＂－Ａｌ２Ｏ３·｜［Ｃａ］Ｆｅ｜Ｍｏ（ＺｒＯ２），于１８３３Ｋ温度下测定了纯铁液中溶解态钙…     

稀土硝酸盐与邻香兰素缩邻苯二胺配合物的合成与表征

由邻香兰素缩邻苯二胺与稀土硝酸盐合成了２种新固体配合物。并对合成的配合物进行了元素分析和红外光谱，紫外光谱，差热－热重，摩尔电导分析，确定配合物的组成为「ＬＮｌ（ＮＯ３）２」ＮＯ３（ｌＮ＝ｌＡ，ｔＢ），推断出了配合物可能的结构。     

氯化镝与α-丙氨酸配合物的合成及表征

合成了氯化铜与α－丙氨酸的两种配合物：Ｄｙ（Ａｌａ）Ｃｌ３·６Ｈ２Ｏ和Ｄｙ（Ａｌａ）Ｃｌ３·３Ｈ２Ｏ。用化学分析，ＩＲ，ＤＶ，Ｘ－射线及ＴＧ—ＤＴＧ对配合物进行了表征。     

Eu（Ⅲ）—4—酰代DPP—Phen三元配合物荧光性质讨论

合成了４种Ｅｕ（Ⅲ）与１,３－二苯基－４－酰基－５－吡唑酮及１,１０－邻菲罗啉三元配合物,对它们的荧光性质进行了讨论。结果表明,配合物发射Ｅｕ（Ⅲ）的特征荧光;配合物的荧光强度与配体４－酰代ＤＰＰ吡唑环４－位酰基上的取代基团密切相关;第二配体１,１０－邻菲罗啉对配合物具有明显的荧光增强作用。