苯与苯乙烯合成1,2-二苯乙烷反应的热力学分析

分析和计算苯与苯乙烯烷基化合成1,2-二苯乙烷反应的热力学,对于开发该反应的催化剂和反应工艺具有重要意义.本文利用热力学基本原理,首次建立了该反应的焓变及Gibbs自由能变化与反应温度的关系,建立了反应的平衡常数与苯乙烯平衡转化率的关系.结果表明,在标准状态下,该反应的△rH0m(298 K)=-87.088 kJ·mol-1,△rG0m(298 K)=-46.496 kJ·mol-1,反应为强放热自发反应;降低反应温度和提高反应压力,有利于提高苯乙烯的平衡转化率.     

微机模拟基团贡献加和法估算液态有机化合物标准生成焓

本文以估算液态有机化合物的标准生成焓为例研究了基团贡献加和法的微机模拟技术。模拟程序采用一种新的化学结构编码作为结构信息输入变量,依据这种编码,把有机分子结构式自动解析成估算所要求的原子或基团,同时分析出估算所需要的某些结构特点。建立了一个小型数据库,用于存放估算多种物性所需要的基团及其参数。编制了基团参数估值程序,对所使用的参数值进行了部分修正和状充。计算了十六类五百七十八个化合物的标准生成焓,与文献值比较,相对误差在±5％以内的化合物占85％,绝对误差在±3kcal/mol之内的化合物占93％,置信度为95％的误差区间为-2.65-1.4％。     

山梨醇与对甲基苯甲醛合成山梨醇缩醛反应的热力学分析

分析和计算山梨醇与对甲基苯甲醛合成山梨醇缩醛反应的热力学对于开发该反应的催化剂和反应工艺具有重要意义。首次利用Benson法计算了山梨醇一缩对甲基苯甲醛(MPBS)、山梨醇二缩对甲基苯甲醛(DPBS)和山梨醇三缩对甲基苯甲醛(TPBS)的热力学参数,建立了MPBS、DPBS和TPBS的热容与温度的关系方程。在此基础上,利用Kirchhoff方程,分别建立了山梨醇与对甲基苯甲醛缩合为MPBS、DPBS和TPBS 3个反应的焓变与温度的关系方程,计算表明在300 K～1000 K温度范围内,山梨醇与对甲基苯甲醛缩合生成MPBS、DPBS和TPBS的3个反应均为放热反应。     

苯烷基化合成1,2-二苯乙烷反应的热力学研究

利用Excel强大的计算功能,用热力学方法计算和分析了二氯乙烷与苯反应生成二苯乙烷的反应,建立了反应焓变和自由能变化与反应温度的关系方程。计算表明,该反应为强放热反应且反应的Gibbs自由能变化远远小于0;反应温度及苯与二氯乙烷物质的量的比,对平衡转化率的影响不明显;一般应将反应温度控制在60℃～75℃,以保证一定的反应速度;将n苯/n二氯乙烷控制在(5-7):1范围,以保证1,2-二苯乙烷的高选择性。     

低碳烃类在催化裂化反应中热力学及动力学参数估算

在催化裂化过程的反应动力学计算中,热力学和动力学参数初值对计算影响很大同时又不易获得。本文分别采用基于结构特征向量的基团贡献法和半经验量子力学VAMP方法计算催化裂化过程中低碳烃类组分的热力学数据,计算结果与文献数据吻合较好,相关系数R均在0.99以上,达到快速估算热力学参数的目的。随后将反应热与反应活化能相关联,二者线性关系较好,相关系数R=0.951,验证了催化裂化反应中线性自由能关系的存在,为动力学参数的快速估算提供了方法。     

环己烯催化环氧化反应体系热力学参数计算

本文对所研究的催化环氧化反应体系进行了热力学性质的有关分析,采用Joback基因贡献法估算了反应体系中相关组分的恒压热容、生成热和吉布斯自由能等热力学基础数据,并计算了相关反应的平衡常数,为其工业化生产过程的设计提供了相关基础数据。     

热力学计算在二甲基苯基异氰酸酯的合成中的应用

采用密度泛函B3LYP方法对不同结构的二甲基苯胺及对应的产物异氰酸酯进行构型优化,并估算了其标准生成焓、标准熵、标准生成自由能,通过热力学计算得到各种苯胺异氰化反应的标准焓变、标准熵变、标准吉布斯自由能变和标准平衡常数,结果表明:各反应的标准平衡常数均在10~(24)-10~(25)数量级,表明反应的理论转化率可接近100%;各反应在任意温度下的吉布斯自由能变均小于零,故在任意温度下反应均可自发进行;各种苯胺异氰化反应能力由大到小的顺序为3,4-二甲基苯胺3,5-二甲基苯胺2,4-二甲基苯胺2,6-二甲基苯胺2,5-二甲基苯胺2,3-二甲基苯胺。通过单因素实验考察了原料配比、反应时间和反应温度对反应产率的影响,得到了6种二甲基苯胺与三光气反应的最佳条件,在最佳反应条件下,反应收率的大小顺序与热力学推断的异氰化反应能力的大小顺序一致。通过熔点测定、IR和HPLC对产物进行了分析表征。     

催化合成水杨酸甲酯的热力学计算与分析

利用Benson基团贡献法计算了水杨酸甲酯的热力学数据△_fH~θ和C_p,对甲醇和水杨酸催化合成水杨酸甲酯反应体系进行了热力学分析,通过对反应自由能变化△,G、平衡常数K_p以及水杨酸的平衡转化率的计算分析,结果表明该反应为吸热反应,其吉布斯自由能变化为负值,水杨酸甲酯可以得到较高的转化率,为催化合成水杨酸甲酯的研究提供了热力学数据。     

二异丙苯烷基转移反应的热力学分析

分析和计算二异丙苯烷基转移反应的热力学对于开发该反应的催化剂和反应工艺具有重要意义。本文根据热力学原理,采用Excel软件,建立了反应焓变和自由能变化与温度的关系方程;建立了反应的平衡常数K与二异丙苯平衡转化率Y的关系。计算结果表明,在标准状态下,该反应的ΔH_(f,r)~0=2．53 kJ·mol~(-1),ΔG_(f,r)~0=-0．23 kJ·mol~(-1);当n_B/n_(DIPB)保持不变时,二异丙苯的平衡转化率随n_B/n_(DIPB)的增大而提高;当温度不变时,X随温度升高缓慢上升。     

UNIFAC-DMD法预测烷烃-氨的汽液相平衡

烷烃-氨的汽液相平衡模型是计算爱因斯坦制冷循环的重要数据.然而在设计氨-水-异戊烷的爱因斯坦制冷循环的过程中,从文献中查阅不到异戊烷一氨的相平衡数据.采用商业软件中基团贡献法UNIFAC-DMD自带的数据库所预测的结果也不尽人意,不能得到特征的蝶形相图.本文利用基团贡献法的原理,通过使用模拟软件,应用文献中得到的丙烷-氨和正丁烷-氨体系的相平衡数据,拟合基团贡献法uNIFAC-DMD中的CH2、NH3的含对温度修正的基团交互参数aCH2NH3,1/K,aCH2NH3,2,aCH2NH3,3/K-1和aNH3CH3,1/K,aNH3CH3,2,aNH3CH3,3/K-1..拟合得到上述基团交互参数值分别为-1 995.4,18.51,-0.037,11 565.3,-68.98,和0.111 4.将此组新参数替换原有基团贡献法的数据库参数,重新预测烷烃-氨的相平衡,成功预测得到了蝶形相图.     

Effective solution of certain problems of theory of schedulings of nets

Cybernetics and Systems Analysis -     

机车空调逆变电源设计

本文讨论的是机车空调逆变电源系统的设计与研究。该电源系统主要是由DC/DC的BOOST升压部分和DC/AC三相逆变部分两部分组成。DC/DC部分所得直流电压通过DC/AC部分逆变成三相交流电,供给空调机组工作。同时,为使电源系统能更可靠的运行,也设计了相应的故障检测、保护等辅助电路。     

制造型企业仓储物流管理的RFID应用——卷烟厂按垛出库及到货扫描系统初探

针对国家烟草管理的现状,有关主管部门在全国推行“行业卷烟生产经营决策管理系统工程”,利用条码等自动识别技术手段实时掌握全国的生产经营信息。但某卷烟厂此前的物流环节已经是“件烟成垛”运输,如何在尽可能保持原有企业管理体系的前提下,达到有关部门的数据统计要求,解决成垛卷烟的物流和信息流的交互与统一问题成为技改的核心。该项目成功的将条码识别与射频识别有机结合起来,为烟草行业信息化提供了生动的应用案例。     

变电站一次设备喷涂PRTV用量的分析

对国网宁夏电力检修公司宁安运维站近2年来一次设备喷涂PRTV用量的统计数据进行分析整理,得出各类一次设备按照标准要求喷涂PRTV时的用量估算值,并针对现存作业中存在的问题,提出相应解决方案。     

煤矿多功能物联网读写器的设计

介绍了物联网的概念和结构组成,分析了物联网在煤矿中的具体应用,详细介绍了一种具有煤矿特色的多功能物联网读写器的设计与实现。该读写器应用在物联网的感知层,能够进行物体识别和各类物理信号与环境参数的传送,为煤矿应用物联网提供了一个很好的感知层解决方案。     

新型煤泥浮选机液位传感装置的研制

介绍了一种性能良好的新型浮球式煤浆液位传感装置。该装置利用浮球随着煤浆液位的变化而带动连杆作上下运动,通过机械装置将液位的变化转变成角位移传感器的轴的角度变化,分析角位移传感器输出信号可得到煤泥液位信息。经测试该传感装置各项指标达到了设计要求。该新型煤泥浮选机液位传感装置具有良好的动、静态特性,可以在选煤厂推广应用。