1-丁烯共聚的研究进展

从少量1-丁烯改性聚烯烃和其他α-烯烃改性聚1-丁烯二个方面综述了1-丁烯与乙烯、丙烯、1-己烯、亚乙基降冰片烯、苯乙烯的共聚以及乙丙丁三元共聚的研究进展,指出了1-丁烯共聚技术的研究方向。     

串级催化聚合制备线性低密度聚乙烯/聚烯烃热塑性弹性体

通过齐聚催化剂和共聚催化剂的有机结合和相互协同,可实现以乙烯为唯一单体的串级催化聚合,合成乙烯与α-烯烃共聚的线性低密度聚乙烯和聚烯烃热塑性弹性体,但开发高选择性、高共聚能力、适合高温聚合的串级聚合催化体系仍极具挑战。本文围绕不同类型的乙烯齐聚/聚合反应,评述了乙烯二聚、三聚、四聚及聚烯烃大单体合成技术及其相应的串级催化聚合的研究进展。迄今,大部分串级催化聚合是在较低的聚合反应温度下进行的,有限的串级催化体系适合高温聚合;乙烯二聚和三聚串级催化聚合可合成短支链较均一的乙烯与α-烯烃共聚物,但在乙烯四聚串级催化聚合中1-辛烯的选择性亟待提高;此外,通过聚烯烃大单体的串级催化聚合,可为具有特殊链拓扑结构的高性能聚烯烃热塑性弹性体的开发开拓新途径。     

新型的聚烯烃共聚物的开发

有关金属茂催化剂开发之最新技术和专利文献描述了第一批多半是高级α烯烃(HAO)与丙烯的高级共聚物,以及乙烯与烯烃、二烯烃、苯乙烯和其它非常规单体之加成共聚物。 这些新型聚烯烃共聚物的首批样品很可能在明年就能得到按克森化学公司(休斯敦)于5月份在休斯敦的Metcon金属茂会议上公布。据报道,其Exxpol金属茂催化剂能使大量HAO共聚单体(如乙烯-1、4-甲基戊烯-1、辛烯-1和甚至是非常规之二烯烃共聚单体)与丙烯有效地共聚。现有商品化聚丙烯共聚     

中国专利

一种制备偶联聚合物的方法,其包括加热1)至少一种含乙烯和至少一种选自具有至少3个碳原子的α-烯烃、二烯烃的共聚单体的聚烯烃与2)偶联量的至少一种多(磺酰基叠氮化物)的掺混物。该聚烯烃为乙烯与至少一种α-烯烃在单点催化剂(过渡金属如V或Cr茂金属或束缚几何催化剂)存在下的聚     

茂金属催化剂使α-高碳烯和环烯成为新聚烯烃的共聚单体

90年代聚烯烃技术的最大突破是茂金属催化剂的开发和利用。人们使用茂金属催化剂开发了从前不能合成的新的烯烃共聚物,它使α-高碳烯(HAO)和环烯与乙烯和丙烯的有效共聚成为可能,在其活性反应中心和共聚单体几乎能百分之百地聚合,这是传统齐格勒催化剂做不到的,因为后者只能使乙烯或丙烯比其它较重的共聚单体聚合速度更快。     

制备全系列聚烯烃材料的高性能单活性中心催化剂研究进展

高性能单活性中心催化剂的发展给聚烯烃分子链结构的设计与"精确调控"提供了强大的工具,然而设计、制备和优化耐高温多功能催化剂成为制备高性能、高附加值聚烯烃产品的核心。本文回顾了全系列聚烯烃材料的种类,热性能和材料类型与共单体含量之间的关系。重点综述了:①改进型CGC-Ti、半茂钛、非茂铪(锆)等耐高温乙烯/α-烯烃共聚催化剂;②半茂钛、非茂钛等乙烯/(苯乙烯、降冰片烯)系列共聚催化剂;③优化型C2/C1-对称茂锆、耐高温非茂铪等高立构丙烯均聚和等规丙烯-乙烯系列共聚催化剂;④含杂环的C2/C1-对称茂锆高等规1-丁烯本体溶液聚合催化剂。与此同时,对这些催化剂的性能及其相应产物的链结构进行了详细地讨论。最后指出,优化耐高温等规型非茂铪和含杂环或杂原子的C2/C1-对称茂锆以及间规型C1-对称茂锆等多功能催化剂是今后的研究重点。     

兰州石化推出三元共聚聚丙烯

正日前,兰州石化乙烯厂聚丙烯装置顺利完成三元共聚产品EPB08F的生产任务,共生产聚丙烯树脂2137t。该产品属于集团公司聚烯烃重大科技专项主要牌号之一,经检测产品各项性能指标均达到行业标准。三元无规共聚聚丙烯产品是聚丙烯高端产品之一,国内市场此类产品绝大部分依赖进口,处于供不应求的状态。EPB08F牌号产品是一种三元共聚聚丙烯树脂,由丙烯、乙烯、丁烯三种烯     

序列分布导向的CGC催化乙烯与1-辛烯共聚过程建模

限制几何构型催化剂(constrained geometry catalyst,CGC)特别适用于乙烯与α-烯烃溶液聚合法制备高性能聚烯烃弹性体POE(polyolefin elastomer)。基于CGC催化乙烯与1-辛烯共聚反应机理,建立了乙烯与1-辛烯共聚反应动力学模型并确定了动力学参数。采用前期实验获得的乙烯消耗速率曲线与催化剂平均活性验证了动力学模型的准确性。基于动力学模型和面向序列结构的共聚机理,建立了乙烯与1-辛烯共聚过程序列分布模型。模型可准确预测序列分布与短支链含量及其随反应条件的变化趋势。结果表明,随着1-辛烯浓度的增加,乙烯序列长度逐渐减小,其平均序列长度线性降低,而1-辛烯平均序列平均长度呈线性增加的趋势。所建模型可为从聚合过程角度调控POE链结构提供理论参考。     

大位阻基团α-二亚胺镍配合物催化烯烃聚合研究进展

本文综述了大位阻基团α-二亚胺镍催化剂催化乙烯、降冰片烯聚合、极性单体共聚及负载大位阻基团α-二亚胺镍催化剂催化乙烯聚合近十年研究进展,分析大位阻基团α-二亚胺镍催化剂芳烷取代基立体结构催化烯烃聚合活性及聚烯烃材料性能的关系。     

聚烯烃类弹性体——现状与进展

综述了聚烯烃类弹性体的国内外发展现状与研究进展,介绍了二元乙丙胶(EPM)、三元乙丙胶(EPDM)、茂金属三元乙丙胶(m EPDM)等乙丙弹性体,及乙烯/α-烯烃无规共聚物弹性体(POE)和嵌段共聚物弹性体(OBC)等的主要生产商、产品商标、牌号及性能特点,以及合成工艺与催化剂体系的发展。指出POE、OBC类热塑性弹性体不仅具有聚烯烃类弹性体卓越的力学性能,而且成型加工简便、可回收使用,发展迅速。茂金属催化剂具有活性高、对α-烯烃共聚能力强和单一活性中心的优点。我国目前尚不能进行m EPDM、POE、OBC等性能更为优异、利润更为丰厚的聚烯烃弹性体和热塑性弹性体的生产。要进行这些产品的自主开发,必须加强对耐高温茂金属催化剂和烯烃高温溶液共聚工艺的研究。     

聚烯烃弹性体技术进展

聚烯烃弹性体为一类新型乙烯与高级α-烯烃共聚物，由于应用茂金属催化技术且分子结构中引入大量高级α-烯烃共聚单体并保留一定聚乙烯结晶相而兼备可塑性和弹性，具有良好的机械性能、加工性能和热性能。聚烯烃弹性体主要生产商有Exxon公司、Dow化学公司、Mitsui公司和LG公司，均采用溶液法聚合工艺及茂金属催化技术，其中,以Dow化学公司的Insite聚合工艺与CGC茂金属催化技术为代表，限定几何构型（CGC）催化剂为桥联单茂结构催化剂，其自身结构变化对催化性能影响较大，改变桥基团、Cp环上的烷基取代基和配位基团均可得到不同结构和性能的催化剂。Exxon公司采用Exxpol茂金属催化剂开发Exact塑性体［密度(0.860~0.915) g·cm^-3］，包括乙烯-辛烯共聚物、乙烯-己烯共聚物和乙烯-丁烯共聚物;采用同种催化技术，溶液法生产丙烯基弹性体，商品名为Vitamaxx。2003年，日本Mitsui公司-三井弹性体新加坡公司100 kt·a-1的乙丙橡胶弹性体装置投产，装置采用茂金属催化技术和独有的溶液法聚合工艺，商品名为Tafmer［密度(0.862~0.905) g·cm^-3］。韩国LG公司将独特的茂金属催化剂与溶液法聚合工艺相结合，生产聚烯烃弹性体［密度(0.865~0.903) g·cm^-3］，商品名为LUCENE。我国目前没有聚烯烃弹性体生产企业，开展过一些高共聚性能茂金属催化剂的研发，应用于聚烯烃弹性体技术开发。     

环状聚烯烃列入国家重点研发计划

正日前,在科技部发布的《"十四五"国家重点研发计划"高端功能与智能材料"重点专项2021年度项目申报指南征求意见的通知》中,环状聚烯烃列入国家关键医用与防疫材料方向重点研发计划。环状聚烯烃,即环烯烃共聚物(COC/COP),是一种具有环状结构的非晶性透明高分子材料,具有环内碳碳双键的环状烃。目前应用最多的是COC是使用茂金属催化剂将乙烯和降冰片烯(双环庚烯)共聚而得,     

扬子石化首创聚合反应器减粘新技术

<正>日前,公司成功开发减粘新技术并进行了首次工业化试运行,攻克了共聚反应器加入乙烯后发粘的技术难题,可大幅提升聚合物产品性能,并为后续开发高乙烯含量的高端聚烯烃产品打下基础。该技术属于中国石化首创,已申请国家专利2项,获得授权专利1项。公司1PP装置由于缺乏减粘手段,制约了该装置生产高乙烯含量的共聚聚丙烯。公司研究院和浙江大学合作,通过小聚和中试研究,自主开发了减粘新技术可解决聚合体系发粘问题。科研人员通过中试装置试验,确定了工艺操作     

线性低密度聚乙烯的加工

近年新发展起来的线性低密度聚乙烯(LLDPE)是乙烯和α-烯烃在低压下通过离子型聚合工艺制造的。共聚的α-烯烃一般是丁稀-1、已烯-1或辛烯-1。α-烯烃参加聚合,在聚合物的直链结构的主链上引入了适当数量的短支链,造成聚合物的密度下降,其密度接近通常低密度聚乙烯(LDPE)的密度,生成一     

上海石化开发G树脂系列产品

丙烯-1-丁烯无规共聚聚丙烯(简称G树脂)系列产品是中国石化上海石油化工股份有限公司(简称上海石化)与中国石油化工股份有限公司北京化工研究院合作研发投入工业化生产的新产品。与传统丙烯-乙烯无规共聚聚丙烯相比,该产品正己烷提取物低、刚性好,更符合GB 9693—     

中海油天津化工研究设计院有限公司开发出聚烯烃弹性体原位合成新方法北大核心

中海油天津化工研究设计院有限公司开发出一种聚烯烃弹性体原位合成新方法。该方法是以乙烯为唯一原料,在双膦胺铬齐聚催化剂与吡啶胺基铪共聚催化剂的作用下,原位制备聚烯烃弹性体。该方法避免了额外添加α-烯烃,并且使用单一反应器原位制备,极大简化了制备工艺流程与设备成本,且所制得的聚烯烃弹性体具有更低的密度和结晶度,更高的相对分子质量和更窄的相对分子质量分布,产品综合性能优异。     

一种高熔体强度的抗冲聚丙烯材料的制备方法

正本发明提供了一种高熔体强度的抗冲聚丙烯材料的制备方法,在第一无规共聚聚丙烯的存在下进行丙烯基的无规共聚反应得到包含第一无规共聚聚丙烯和第二无规共聚聚丙烯的无规共聚聚丙烯连续相,然后在所述无规共聚聚丙烯连续相的存在下进行丙烯-乙烯共聚反应得到包含丙烯-乙烯共聚物的聚丙烯材料。通过采用在不同的聚合阶段分别使用不同类型和用量的外给电子体,结合链转移剂氢     

国内线性α-烯烃市场竞争性及应对分析

介绍了国内α-烯烃生产情况及消费情况,对α-烯烃共聚聚乙烯、LAO表面活性剂及聚α-烯烃等国内LAO下游市场进行了竞争性应对分析,指出了我国加快引进或开发LAO技术的必要性,提出了我国LAO下游市场的发展趋势及建议:我国聚乙烯的高端化、专用化发展正在加快,对共聚单体的需求量会不断增大,市场前景看好;同时国内市场已经具备建设大型乙烯齐聚路线α-烯烃装置的市场条件,应继续加大技术开发力度。     

超高相对分子质量乙烯/1-十二烯共聚物的合成

选用芴基胺基二甲基钛配合物为主催化剂,在改性烷基铝氧烷(MMAO)和2,6-二异丙基苯酚(BHT)的活化下,进行了乙烯与1-十二烯的共聚。结果表明:芴基上引入叔丁基、胺基上引入金刚烷基的芴基氨基二甲基钛配合物对乙烯/1-十二烯的共聚表现出高活性;共聚活性随着Al与Ti物质的量比的增大逐渐上升,当Al与Ti物质的量比为1000时,达到最高活性,为2600 kg Polymer/(mol Ti·h),所得共聚物的重均分子质量最高达到2.7×10~6g/mol,当1-十二烯添加量为6.8 mmol时,共聚物中1-十二烯的插入率达到0.34%,此时共聚物的熔点为124.6℃。     

PP/共聚PP/POE汽车保险杠专用料的研制

研制了PP／共聚PP／聚烯烃弹性体(POE)汽车保险杠专用料，介绍了POE的结构特点，探讨了POE及共聚PP含量对PP力学等性能的影响。结果表明，POE对PP的增韧优于(乙烯/丙烯／二烯)共聚物(EPDM)，共聚PP在PP／共聚PP／POE体系中也起到增韧作用，该共混料可以满足汽车保险杠性能的要求。