三芳基-2-吡唑啉化合物分子内光诱导电荷转移过程的研究

本工作对带有不同取代基的1,3,5-三芳基-2-吡唑啉类化合物的稳态光物理行为进行了研究,从它们在不同极性溶剂中的吸收光谱和荧光发射光谱以及荧光量子效率的结果表明,这类化合物分子内共轭的及非共轭的光诱导电荷转移的趋向取决于上述两过程间的竞争。     

1,3,5—三芳基—2—吡唑啉化合物光物理行为的研究

合成了一组带不同取代基的三芳基吡唑啉化合物,对它们在不同极性溶剂中的光物理行为(如荧光量子产率,荧光寿命等)进行了测定指出:这类化合物在光的激发下除存在有分子内共轭条件下的电荷转移行为外,还存在着分子内非共轭条件下的电子转移,本工作还以三芳基吡唑啉化合物为猝灭剂对氧鎓盐的荧光猝灭能力进行了研究,并对所得结果作了讨论。     

1,3,5-三芳基-2-吡唑啉的合成

以3-乙酰吲哚为原料和对氰基苯甲醛缩合得查尔酮。查尔酮与苯肼胺合合成了一种新的吡唑啉——1-苯基-3-（3‘-吲哚基）-5-氰基-2-吡唑啉。该化合物的结构通过IR、^1HNMR、MS等得到确定。并对其光导性能进行了初步观察。     

2－吡唑啉类化合物发光机制的研究

本工作合成了新型的２－吡唑啉类化合物：１－３－二苯基－４－（ｐ－硝基苄叉）－２－吡唑啉，研究了该化合物在室温及低温７７Ｋ时的稳态光物理行为，结果表明：在标题化合物分子中存在着两种电荷转移机制，其一是从Ｎ１→Ｎ２→Ｃ３→苯基，其二是从Ｎ１→Ｎ２→Ｃ３→Ｃ４→Ｐ－硝基苄叉，光激发下，两种电荷转移机制相互竞争，且具有不同的发光构象。     

2—吡唑啉类化合物发光机制的研究

本工作合成了新型的２－吡唑啉类化合物：１，３－二苯基－４－（ｐ－硝基苄叉）－３－吡唑啉，研究了该化合物在室温及低温７７Ｋ时的稳态光物理行为，结果表明：在标题化合物分子中存在着两种电荷转移机制，其一是从Ｎ１－Ｎ２－Ｃ３－苯基，基二是从Ｎ１－Ｎ２－Ｃ３－Ｃ４－Ｐ－硝基苄叉，光激发下，两种电荷转移机制相互竞争，且具有不同的发光构象。     

2，9，16，23－四－［4－二甲氨基苯氧基］锌酞菁的合成和分子内光致电荷转移反应的研究

２，９，１６，２３－四－［４－二甲氨基苯氧基］锌酞菁的合成和分子内光致电荷转移反应的研究沈淑引，刘恺，周庆复，许慧君（中国科学院感光化学研究所，北京１００１０１）关键词酞菁，电荷转移，荧光量子产率光敏电荷转移是近年来十分活跃的研究领域，人们设计了各种...     

1，3－二甲基－2－咪唑啉酮的合成和应用

简要介绍１，３－二甲基－２－咪唑啉酮的合成及其在有机、高分子合成中的应用。     

分子内电荷转移化合物发光行为的研究——N,N-二甲氨基苯乙烯基偏二氰乙烯的发光行为

合成了二种新的分子内电荷转移化合物:双(p-N,N-二甲氨基苯乙烯基)偏二氰乙烯(Ⅱ)及(p-N,N-二甲氨基苯乙烯基)苯基偏二氰乙烯(Ⅱ)。并对它们在不同极性溶剂中的光谱和光物理行为进行了研究。结果表明:化合物(Ⅰ)的荧光量子产率随溶剂极性增大而不断提高,而化合物(Ⅱ)的荧光量子产率则随溶剂极性增大出现了一极大值。对这一现象的产生进行了初步讨论。     

分子内电荷转移化合物—查耳酮衍生物光谱和光物理行为研究

本工作合成了几种具有强电子给体和不同拉电子能力基团的查耳酮衍生物；对这些化合物的光谱和光物理行为进行了研究，发现该类化合物的发光行为不仅依赖于化合物本身的结构，而且还强烈的依赖于溶剂介质的极性，温度等外部条件，对所得结果进行了扼要的讨论。     

以共价键相连的卟啉-酞菁化合物分子内能量传递及光诱导电子转移

合成了叶啉与酞菁以共价键连接起来的双发色团分子。测定了它们的吸收光谱,荧光光谱,荧光寿命等。计算了分子内能量传递过程的效率(φ_(EnT))及速率常数(κ_(EnT))。结果表明:在稀溶液中,卟啉与酞菁等克分子混合时,观察不到分子间能量传递过程现象的发生;而双发色团分子的分子内能量传递过程则明显发生了,其效率(φ_(EnT)=13～70％)与速率常数(κ_(EnT)=1.2×10~7～2.0×10~8s~(-1))取决于分子的结构类型。电子转移与能量传递过程与介质性质有关。在极性溶剂中有利于电子转移过程的进行,而不利于能量传递过程;在非极性溶剂中,则有利于能量传递过程的进行,而不利于电子转移。 选择性激发酞菁发色团,观测到了只有电子转移发生的过程,其电子转移效率达到38％。     

2－芳基苯并噁唑的荧光猝灭和光诱导电子转移研究

本工作对两种不同的２－芳基苯并　唑化合物溶液荧光被四氯化碳所猝灭的机理进行了详细研究，通过多种途径研究表明该猝灭过程具有光诱导电子转移性质，工作还利用此电子转移所形成的活泼自由基来引发烯类单体的聚合，得到了有一定聚合度的聚甲基丙烯酸甲酯。     

一类新型分子内电荷转移荧光体—苯甲酰苯胺衍生物

评述了苯甲酰苯胺及其衍生物的发光行为和电荷转移/质子转移光物理模型的研究进展，并展望了该类新型分子内电荷转移荧光体在化学及生物分子识别与传感中的潜在应用前景。     

多足开链化合物的分子内光诱导电子转移及pH对其荧光的影响

本文合成了含有１￣３个萘基取代的脲类柔性开链化合物。通过对该类化合物在溶液中的光物理行为以及受溶液酸度影响的比较研究,发现多足化合物的发生性质强烈地依赖于化合物本身存在的构象形式;同时观察到以叔胺为骨架的三足化合物存在分子内光诱导电子转移反应（ＰＥＴ）,且这一过程强烈地依赖于介质的ｐＨ值;而叔胺基的氮原子质子化将会减弱这一ＰＥＴ过程。     

激发态光物理的拓扑控制：对（N，N＇－二正癸基）氨基苯甲腈的簇集与光诱导分子内电荷转移

在水－二氧六环混合介质中，对二正癸基氨基苯甲腈（ＤＤＡＢＮ）分子，在水的体积分数超过０．５后，发生簇集并可观察到双重荧光发射且长波长发射带位置与在纯二氧六环中相近。该发射带被证实系分子内扭转电荷转移（ＴＩＣＴ）带。吸收光谱表明ＤＤＡＢＮ簇集体为Ｊ－型。