苯烷基化合成高温润滑油基础油

 采用三氯化铝催化体系 AlCl₃/HCl 对苯与癸烯-1的烷基化反应进行了研究。探讨了反应温度和反应时间对烷基化反应的影响。用气相色谱和红外光谱表征了产物的组成和结构,按照石油和石油产品试验方法国家标准测定了产物的黏度、凝点和相对分子质量。结果表明,该烷基化反应的产物主要为二烷基苯和癸烯五聚物的混合物。该混合物是具有较高黏度指数（124~164）、低凝点（-48~-62℃）、相对分子质量适中（425~720）的理想的润滑油基础油组分。     

离子液体催化癸烯-苯烷基化合成高性能润滑油基础油

 采用Et₃NHCl-AlCl₃离子液体催化剂对苯与癸烯-1的烷基化反应和癸烯-1齐聚反应进行了研究。探讨了反应温度(25~75℃)和反应时间(1~4 h)对烷基化反应和齐聚反应的影响。采用气相色谱、质谱和红外光谱表征了产物的组成和结构,按照石油和石油产品试验方法国家标准测定了产物的黏度、倾点和相对分子质量。结果表明,在实验条件下,烷基化产物和齐聚产物均为理想的高黏度指数、低倾点的润滑油基础油组分,其中烷基化产物为癸烯四聚、五聚物以及二烷基苯的混合物,该产物的黏度指数(114~158)高、倾点(-48~-56℃)低、相对分子质量(425~515)适中;齐聚产物(PAO)的100℃黏度范围19.4~29.6 mm²/s、黏度指数范围138~164、倾点范围-48~-60℃、相对分子质量范围460~620。     

固载AlCl3催化剂聚合α-烯烃制润滑油基础油

介绍新型α－烯烃聚合制润滑油基础油的AlCl3固载化催化剂。通过比较4种催化剂的催化活性发现，Al-Cl3.NiSO4/γ－Al2O3催化剂的催化效果相对好些，而且，催化剂经添加助剂、酸性组分等处理后，催化剂的各种性能均有显著增强。结果表明，此反应适宜的工艺条件为：温度160℃，压力2.0MPa，体积空速0.5h^-1。     

固载AlCl3/γ-Al2O3 催化剂固定床催化1-癸烯齐聚

1-Decene was oligomerized over the supported AlCl3/γ-Al2O3 catalyst in a fixed-bed reactor. The effects of temperature and LHSV on oligomerization of 1-decene were investigated and the synthetic PAO was characterized with GC technique. Furthermore, the life of immobilized catalyst was tested and the mechanism of catalyst deactivation was discussed. The results showed that with an increasing temperature, the PAO yield increased and the kinematic viscosity of oil decreased. The GC results indicated that the synthesized PAO was a mixture consisting of dimers, trimers, tetramers and pentamers. The results of chloride content measurements and BET tests showed that catalyst deactivation could be mainly attributed to the loss of active components.     

双助催Ziegler-Natta体系用于混合癸烯制备润滑油基础油

以自制混合癸烯为原料,采用AlEt_2Cl和AlEt_3两种助催化剂与TiCl_4形成双助催Ziegler-Natta体系,制备出高黏度指数的聚α-烯烃合成润滑油基础油(PAO)。利用GC表征和黏度测定的方法研究了反应条件对PAO收率和黏温特性的影响。实验结果表明,采用AlEt_2Cl-AlEt_3双组分助催化剂制备PAO,PAO的收率和黏度指数较高。适宜的PAO制备条件为:TiCl_4用量2%(w)(基于混合癸烯的质量)、反应温度80℃、铝钛摩尔比为1.4∶1,在该条件下,所得PAO的100℃运动黏度为30 mm2/s,黏度指数135。推测了该催化体系催化癸烯合成PAO的反应机理。双助催Ziegler-Natta体系催化混合癸烯得到的PAO具有中等黏度和高黏度指数的特点,在润滑油领域具有很大的发展潜力。     

AlCl_3固载化催化剂的制备及其对1-癸烯聚合的催化性能

为解决A lC l3催化剂的强腐蚀性以及环境污染问题,选用具有大、中孔双孔结构的γ-A l2O3为催化剂载体,采用气固反应法使A lC l3蒸气与γ-A l2O3表面羟基进行反应,把A lC l3固载于γ-A l2O3表面,制备出(γ-A l2O3)-O-A lC l2催化剂(简称催化剂)。考察了A lC l3加入量对催化剂中活性组分(—A lC l2)固载量的影响,并以1-癸烯聚合为探针反应,考察了(—A lC l2)固载量、反应温度和反应时间对催化剂催化活性的影响。实验结果表明,随A lC l3加入量的增加,(—A lC l2)固载量逐渐增大;1-癸烯转化率随—(A lC l2)固载量的增大而提高。在(—A lC l2)固载量(质量分数)为15.1%、反应温度100℃、反应时间3h的条件下,1-癸烯转化率可达80%。     

AlCl3-环己酮络合催化剂催化1-癸烯齐聚工艺

以1-癸烯为原料、AlCl3-环己酮络合物为催化剂催化1-癸烯齐聚反应,考察三氯化铝络合催化剂的添加量、反应温度、反应时间、环己酮与AlCl3的摩尔比对聚α-烯烃合成油（PAO）收率及性能的影响。结果表明,在 AlCl3摩尔分数为5％、环己酮与A1C13摩尔比为0.5、反应时间为4 h、反应温度为25 ℃的条件下,PAO收率达到92%,100 ℃时的运动黏度为8.08 mm2/s,黏度指数达到174,是一种低黏度、高黏度指数的聚α-烯烃合成润滑油。色谱分析结果表明,合成的PAO产品中三聚体和四聚体所占比例最大,润滑油的理想组分含量大于85％。     

AlCl3-异丙醇络合催化剂催化1-癸烯齐聚反应的研究

使用AlCl3-异丙醇络合催化剂对1-癸烯齐聚反应进行研究,合成了高黏度聚α-烯烃合成润滑油(PAO).考察了催化剂用量、反应温度、反应时间以及烯烃原料对PAO收率的影响.结果表明,在AlCl3摩尔分数为4%、异丙醇与AlCl3摩尔比为0.3～0.7、反应温度20～60℃、反应时间4 h的条件下,合成高黏度PAO的收率...     

不同黏度聚α-烯烃合成润滑油基础油的制备

以不同α-烯烃为原料和AlCl3为催化剂制得了不同黏度的聚α-烯烃合成润滑油基础油(PAO)。考察了不同α-烯烃原料和AlCl3用量对PAO的性能及聚合可达的最高温度的影响。实验结果表明,以1-辛烯为原料制得的PAO的运动黏度高于以其混合α-烯烃为原料制得的PAO;而黏度指数则低于以其混合α-烯烃为原料制得的PAO。以1-辛烯为原料制备PAO时,选择AlCl3用量为2%～3%(w)(基于α-烯烃的质量)较适宜;以1-癸烯或12碳烯为原料制备PAO时,选择AlCl3用量为3%(w)较适宜。采用单一α-烯烃制备PAO时,以1-癸烯为原料时聚合可达的最高温度(200℃)最高;采用混合α-烯烃制备PAO时,以1-癸烯/12碳烯为原料时聚合可达的最高温度(165℃)最高。     

BF3/醇催化1-癸烯聚合产物结构表征及表观动力学研究

聚α-烯烃(PAO)合成油是理想的高档润滑油基础油,其中低粘度PAO具有巨大的市场潜力。本文采用BF3/丁醇催化体系催化1-癸烯聚合合成PAO,通过GC-MS、1H-NMR和13C-NMR对PAO的组成和结构进行了表征,证明聚合产物PAO以二聚体、三聚体及四聚体为主,各组分含有较多支链,分子中存在3种键接结构,主要是头-尾键接的1,2插入,也存在尾-尾键接2,1插入和含甲基的键接结构。聚合反应的研究结果表明,在低转化率条件下,反应速率与反应温度、催化剂浓度和1-癸烯浓度有关。在此基础上,通过计算和拟合,建立了1-癸烯合成PAO反应的表观动力学方程。     

润滑油基础油的溶剂脱氮技术

为了提高润滑油的氧化安定性,用络合萃取的方法对减二线和减三线脱蜡油进行了脱氮精制处理实验。结果表明,苯甲醇与金属盐的混合溶剂能够有效地脱除脱蜡油中的碱性氮化合物,其脱氮率能达９０％以上,而硫化物的脱除率很低,并且油品的质量也有所提高,在白土精制过程中可适当减少白土用量。     

固载化AlCl3催化剂上驱油用重烷基苯的合成

 以苯与工业混合重烯烃(C₁₄⁼-C₁₈⁼). )为原料, 固载化AlCl₃为催化剂, 合成了三次采油用表面活性剂原料—重烷基苯, 采用N₂吸附、原子吸收及化学分析方法表征了载体的比表面积、孔径分布及AlCl₃固载量, 考察了载体性质、反应时间、反应温度和原料组成对催化剂活性、选择性及稳定性的影响. 结果表明, 载体孔径对催化剂稳定性起主要作用, 以介孔SiO₂为载体制备的AlCl₃ /SiO₂催化剂稳定性较好, 在反应温度80℃、反应时间3h、烯烃完全转化的情况下可以重复使用7次; 增加反应时间、提高原料苯/烯摩尔比和反应温度有利于提高催化剂稳定性; 但是较高的反应温度会降低产物中2-LAB(苯环接于烯烃第2碳位的烷基苯)的选择性.     

加氢裂化尾油异构脱蜡催化剂研究

研究了润滑油异构脱蜡催化剂中ZSM-22分子筛含量对基础油倾点和基础油收率的影响,结果表明,在一定范围内随着分子筛含量降低催化剂活性略有下降,但基础油收率增加。以惠州加氢裂化尾油为原料,对TH-2催化剂进行加氢工艺考察以及稳定性评价,最佳反应条件为：反应温度320 ℃,反应压力14 MPa,氢油体积比600:1,体积空速1.1 h-1。装置连续运行1 000 h,催化剂性能稳定,150N基础油倾点-18 ℃,基础油总收率达到77.2%。     

加氢基础油对含硫酚类抗氧剂的感受性研究

应用旋转氧弹法、高压差示扫描量热法研究了大庆石化公司、兰州石化公司和克拉玛依石化公司生产的5种加氢润滑油基础油的氧化安定性及其对含硫酚类无灰抗氧剂的感受性。并利用成焦板、热管、动态微氧化、薄层氧化等模拟评定方法考察了5W／30SJ汽油机油和CH-4柴油机油（由加氢油调合而来）对该抗氧剂的感受性能。研究结果表明，加氢基础油对含硫酚抗氧剂有良好的感受性。     

TiCl_4-Al(C_2H_5)_2Cl-Al(C_2H_5)Cl_2催化体系中异戊二烯低聚的研究

研究了以四氯化钛为主催化剂 ,以烷基铝为助催化剂催化异戊二烯的低聚反应 ,详细考察了各种反应条件对催化合成二聚体及三聚体的活性和选择性的影响。确定出在TiCl4 Al(C2 H5) 2 Cl Al(C2 H5)Cl2 催化体系中的适宜操作条件为 :铝钛摩尔比 =5～ 10 ,n[Al(C2 H5) 2 Cl]∶n(氯化乙基铝 ) =4 4 %～ 80 % ,反应温度 30～ 6 0℃ ,反应时间 2～ 6h ,异戊二烯低聚物的总收率 (质量分数 )可达 90 %以上 ,其中环三聚体的收率和选择性均超过 81%。     

Pt/H-SAPO-11催化剂用于重质油催化转化研究初探

应用SAPO—11分子筛负载Pt制备Pt／H—SAPO—11催化剂。以糠醛精制后的丙烷脱沥青油150BS为反应介质，在20mL催化加氢反应装置上对Pt／H—SAPO—11催化剂进行评价。考察在反应压力14．5MPa，氢油体积比700，质量空速1.35h^—1，不同反应温度条件下反应产物的收率及大于370℃润滑油馏分凝点和粘度指数的变化。结果表明，小于200℃馏分油，200-315℃轻质燃料油馏分，315—370℃轻质润滑油馏分，以及大于370℃润滑油混合馏分等液体总收率保持在90％左右。大于370℃润滑油混合馏分的凝点可达-15℃，粘度指数为107。     

氮化合物对润滑油基础油氧化安定性影响的本质认识

采用烃类氧化过程中氢过氧化物浓度分析，动态吸氧研究烃类氧化特征及氮化合物氧化产物结构鉴定相结合的方法，研究了氮化合物影响烃类氧化的作用机理，并通过试验分析讨论了氧化合物与基础油氧化性能关系的复杂性，结果表明，氮化合物在烃类初始氧化过程中起降低氢过氧化物浓度的作用，氮化合物本身通过促进氢过氧化物分解而加速烃类氧化，氮化合物的氧化物则起抑制烃类氧化的作用，两种作用互为竞争。氮化合物与基础油氧化安全性的关系比较复杂，受氮化合物含量，氧化时间，催化剂形态及其油中氮化合物组成间的相互作用的影响。     

新型TiCl_4/MgCl_2高效聚丙烯催化剂的制备及其结构表征

在卤代烷溶剂中,用镁粉与醇反应制备了可溶性含镁配合物溶液,再从溶剂中析出溶质作为合成催化剂的载体,以TiCl4为活性化合物,制备了新型TiCl4/MgCl2高效聚丙烯催化剂。采用元素分析、傅里叶变换红外光谱、X射线衍射、扫描电子显微镜、BET法对载体和催化剂的组成、晶体结构及形貌特征进行了分析表征。表征结果显示,载体的化学结构为ClMg(RO)·ROH;在载钛过程中发生烷氧基镁向氯化镁结构转变,催化剂的晶体结构呈现氯化镁晶体结构的特征。     

非晶态合金NiB/Al_2O_3催化对氯硝基苯液相加氢制备对氯苯胺

采用浸渍-还原法制备了非晶态NiB/Al2O3催化剂,考察非晶态NiB/Al2O3催化剂对对氯硝基苯液相加氢制备对氯苯胺的催化性能。研究了Ni负载量、反应温度、反应压力对对氯硝基苯加氢反应性能的影响。结果表明:当催化剂中Ni负载量为20%、反应温度348K、反应压力1.2 MPa时,对氯硝基苯的转化率达到100%,对氯苯胺的选择性高于97%;催化剂重复使用6次,催化活性基本不变。采用XRD、BET、DTA、SEM等方法对催化剂进行了表征,结果表明:非晶态NiB/Al2O3催化剂具有高催化活性是由于载体的引入不仅提高了催化剂的分散度,防止超细NiB聚集,而且能够提高非晶态结构的热稳定性。     

TiCl_4／Al(i-Bu)_3催化α-烯烃合成原油减阻剂

研究了TiCl4含量不同的两种TiCl4／Al(i-Bu)3催化剂的配比、起始反应温度、后续反应温度对聚合物性能的影响。采用凝胶渗透色谱(GPC)和核磁共振(1H NMR)法对聚合物进行了表征,结合实验室内模拟环道评价装置测定了聚合物的减阻率、抗剪切性能。实验结果表明,在TiCl4含量不同的两种TiCl4／Al(i-Bu)3催化剂的质量比为1:1、起始反应温度为3℃、后续反应温度为10-20℃的条件下合成的聚合物,经GPC测定,其重均相对分子质量达到4．54×106,相对分子质量分布宽度指数接近 2．9;1H NMR测定结果表明该聚合物是典型的聚烯烃类化合物,纯度达到98％以上。该聚合物在柴油中有良好的溶解性,减阻率达到28．9％,经一次高强度机械剪切后其减阻率减少20％-30％,经5次高强度机械剪切后剩余减阻率为8％,可用于工业原油的输送。