沸点分析法在二元和三元体系汽液平衡测定中的应用

本文用沸点分析法测定了101.325kPa压力下,苯-甲苯二元体系和苯-甲苯-四氯化碳三元体系的汽液平衡数据。为了获得该三元体系的推算结果,同时又测定了苯-四氯化碳和甲苯-四氯化碳两组二元体系的汽液平衡数据,所有二元体系的汽液平衡数据用NRTL方程进行了热力学关联,并用获得的二元参数对三元体系的汽液平衡进行了预测,预测结果和实验结果符合良好。     

二氧化碳-环己烷-正庚烷体系高压汽液平衡数据测定

安装和调试了日本AKICO公司制造的高压汽—液平衡(VLE)装置。其测温误差为±0.05K,测压误差为±5kPa。实测的二氧化碳—正戊烷、二氧化碳—正庚烷VLE数据与文献值具有良好的一致性。用本装置测定了二氧化碳—环己烷在323.2K和343.4K的等温二元VLE数据和二氧化碳—环己烷—正庚烷三元系在343K下的VLE数据。压力达12MPa。     

减压下正丁醇对甲基环己烷-甲苯系汽液平衡的影响

本文使用Rose-Williams平衡装置,测定了甲基环己烷—甲苯,甲基环己烷—正丁醇,甲苯—正丁醇三组二元体系在300和500mmHg下的汽液平衡数据,用Herington经验方法对所测数据进行了恒压下的热力学一致性检验。采用Wilson方程对三组二元系的汽液平衡数据进行了热力学关联,并用Wilson方程和UNIFAC方程推算了甲基环己烷—甲苯—正丁醇三元系在300和500mmHg下的汽液平衡数据。讨论了正丁醇对甲基环己烷—甲苯系汽液平衡的影响     

N-甲酰吗啉加水溶剂抽提芳烃的液液平衡

用液液平衡釜测定了常压 ,60℃下加水 N-甲酰吗啉和苯、甲苯、对二甲苯、正庚烷、甲基环己烷组分间 6个拟三元体系的液液平衡 ,得到了拟三元液液平衡体系的共轭相组成和分配曲线 ;实验数据用 UNIQUAC和NRTL模型进行了关联 ;用共轭相作图拟合法和模型参数推算法获得了各体系的褶点数据 ;并求得了溶剂对溶质的选择性和分配系数     

乙烯在甲苯中的溶解度测定及加压下烯烃-芳烃体系的气液平衡数据推算

采用改进的Novak和Conway实验装置,在常压下测定了20,25,30和40℃时乙烯在甲苯中的溶解度;提出了乙烯-甲苯系的亨利常数值与温度变化关联式,实测的亨利常数值与文献值比较,符合良好。以Yen-Mckett法和片山法推算了常压下乙烯-甲苯系的亨利常数值,并与实测值作了比较。以实测溶解度数据回归得到Peng-Robinson(P-R)方程的二元作用参数δ_(ij),再从P-R方程推算了加压下不同温度时该体系的气液平衡数据,推算值与文献值较接近,表明在一定范围内,可以直接使用状态方程推算气体在液体中的溶解度。据此,对乙烯-苯、乙烯-混合二甲苯、丙烯-苯、丙烯-甲苯、丙烯混合二甲苯五个体系加压下气液平衡数据作了推算,结果令人满意。     

二氯苯物系的减压汽液平衡数据测定

采用改进的ROSE汽液平衡釜测定了100mmHg下,m-二氯苯(1)—P-二氯苯(2)、m-二氯苯(1)—o-二氯苯(3),P-二氯苯(2)—c-二氯苯(3)三个二元系统的汽液平衡数据;测定了100mmHg下,m-二氯苯((?))—P-二氯苯(2)—o—二氯苯(3)三元系统的汽液平衡数据。选用Wilson活度系数模型,从所获得的三个二元系的汽液平衡实验值,推算了三元系的汽液平衡关系。推算值与实测值彼此相当吻合。     

甲苯-正庚烷-环丁砜、环丁砜-正庚烷-水三元液液平衡的研究

本文测定了甲苯-正庚烷-环丁砜三元体系在30℃和50℃下的液液分层曲线和液液平衡取结点数据,采用了以液液分层曲线和体系物性相结合的分析方法,获得了较可靠的数据。本文还测定了环丁砜-正庚烷-水三元体系在50℃下的液浪分层曲线,作出了液液平衡双结点线。并对工业应用此两组数据进行了分析讨论。     

从过量热力学性质求汽液平衡数据

从两组或两组以上不同温度的过量焓数据以及一组恒温蒸汽压数据出发,基于溶液对应状态原理,提出了一套计算汽液平衡数据的程序:（1）根据溶液对应状态原理求过量焓H~E;（2）求Gibbs过量自由能G~E或其函数Q;（3）求泡点;（4）求汽液平衡数据。对苯-环己烷,苯-正己烷,苯-正庚烷,苯-正辛烷,四氯化碳-苯,四氯化碳-环己烷和四氯化碳-正庚烷的计算结果,与相应的汽液平衡实验值比较,相当满意。因此,本计算程序对于低压下的非极性或弱极性二元系统是适用的。     

苯、甲苯和对二甲苯二元和三元系的汽液平衡

本文在改进的Dvorak-Boublik平衡釜中测定了101.33kPa下的苯、甲苯和对二甲苯三组二元系和一组三元系的汽液平衡(VLE)数据。对二元的实验数据作了热力学一致性检验和Wilson方程关联,又由回归二元数据得到的Wilson方程参数推算了三元VLE数据,并将其与测定的数据作了比较,两者符合得较好。     

丙酮-异丙醇-甲基烯丙醇体系气液平衡数据测定及关联

采用双循环气液平衡釜,测定了常压(101.3 kPa)下丙酮-甲基烯丙醇和异丙醇-甲基烯丙醇二元体系以及部分丙酮-异丙醇-甲基烯丙醇三元体系的气液平衡数据。二元气液平衡数据经Herington面积检验法检验,符合热力学一致性。用Wilson和NRTL液相活度系数方程对两个二元体系的气液平衡数据进行关联,效果良好。由关联得到的两个二元体系的Wilson和NRTL模型参数,及Aspen Plus数据库中的丙酮-异丙醇体系的Wilson和NRTL模型参数预示部分三元体系的气液平衡数据,与实验值相比,丙酮、异丙醇和甲基烯丙醇气相摩尔分率平均绝对偏差分别小于0.0137、0.0113、0.0117。实验数据和关联结果为该三元体系的精馏分离提供了一定的基础数据。     

甲醇-乙酸-丙酸多元体系汽液平衡

用新型泵式沸点仪测定了在100kPa下甲醇-乙酸、甲醇-丙酸、乙酸-丙酸3个二元体系以及甲醇-乙酸-丙酸三元系在不同液相组成时的沸点,并用间接法T-p-x(温度、压力和液相摩尔分数)推算了3个二元体系的汽相平衡组成。3个二元体系活度系数分别用Wilson模型、NRTL模型、Margules模型和van Laar模型进行关联,用最小二乘法求出了它们的液相活度系数模型参数,同时,用这些模型参数来计算它们的汽相摩尔分数。所得的液相活度系数来计算3个二元体系的过量吉布斯自由能函数,且所研究的所有体系中各组分之间不存在共沸点。用3个二元体系Wilson模型参数对所测的三元体系数据进行关联,建立该系统汽液平衡的热力学模型并计算平衡时的汽相摩尔分数和泡点温度。由面积积分法检验这些模型参数计算的3个二元体系相平衡数据,得到很好的热力学一致性。     

甲胺与水多元系常压汽液平衡研究

用新型泵式沸点仪测定了常压下一甲胺-二甲胺-三甲胺-水四元系在不同液相组成时的沸点;由所测的甲胺-水二元系数据,用过量自由焓Q函数间接法推算了与之平衡的汽相组成,再用最小二乘法求出甲胺与水间二元体系的液相活度系数模型参数：甲胺与甲胺间二元体系的液相活度系数模型参数则通过拟合它们与水构成的三元系获取;由所得的最佳二元系参数用于该体系四元系汽液相平衡数据的预测,将计算的泡点与实验测得的沸点作了比较,结果表明两者吻合良好。     

二甲基硫醚-二硫化碳-甲醇体系等压汽液平衡

用泵式沸点仪测定了100 kPa下二甲基硫醚-二硫化碳、二甲基硫醚-甲醇2个二元系以及二甲基硫醚-二硫化碳-甲醇三元系在不同液相组成时的汽液平衡数据,用Wilson、NRTL、Margules和van Laar模型分别对2个二元系活度系数进行关联,用最小二乘法求出其液相活度系数模型参数,用这些模型参数来计算其汽相组成y,根据过量Gibbs自由能函数Q(GE/RT),采用间接法由Tpx推算了2个二元系的汽相平衡组成。用所得的液相活度系数计算2个二元系的过量吉布斯自由能函数GE/RT,并由2个二元系与三元系回归出二硫化碳-甲醇二元系的NRTL模型参数。用3个二元系NRTL模型参数对所测的三元系数据进行关联,建立三元系汽液平衡的热力学模型并计算平衡时的汽相组成y和泡点温度。分别由Herington法和McDermott-Ellis法对2个二元系和三元系进行热力学一致性检验,结果表明这些相平衡数据满足热力学一致性。     

甲基二氯硅烷-甲基乙烯基二氯硅烷-甲苯三元体系等压汽液平衡

Vapor-liquid euilibrium (VLE) for a ternary system of Methyldichlorosilane methylvinyldichlorosilane toluene and constituent binary systems were measured at 101.3kPa using a new type of magnetical pump-ebulliometer,The equilibrium conpositions of the vapor phase of binary systems were calculated indirectly from the total pressure-temperature-liquid composition(pTx).The experimental data were correlated with the Wilson and NRTL(non-random two liquid )equations.The parameters of the Wilson moldel were employed to predict the ternary VLE data .The calculated boiling points were in good agreement with the experimental ones.     

乙醚-甲醇-正丁醇多元系汽液平衡的热力学性质

用新型泵式沸点仪测定了在101.325 kPa下乙醚-甲醇、乙醚-正丁醇、甲醇-正丁醇3个二元系以及乙醚-甲醇-正丁醇三元系在不同液相组成时的沸点,并用间接法Tpx推算了3个二元系的汽相平衡组成y.3个二元体系活度系数分别用Wilson模型、NRTL模型、Margules模型和van Laar模型进行关联,用最小二乘法...     

二溴苯三元物系固液平衡测定与正规溶液模型

采用差示扫描量热法,通过对一系列"拟二元"物系固液平衡数据的测定,得到了邻二溴苯、间二溴苯和对二溴苯三元物系的固液平衡数据.实验结果表明本物系为简单低共熔型,其低共熔摩尔分数组成和温度分别为:邻二溴苯(x1) 间二溴苯(x2) 对二溴苯(x3),x1=0.4259,x2=0.5345,x3=0.0396,Tcu=238.5 K.文中绘制出了其相应的低共熔三元固液平衡相图,并采用正规溶液模型,利用二元溶液的三个相互作用参数对实验数据进行了关联,温度均方根偏差仅为1.32 K,说明正规溶液模型适用于上述弱极性异构体三元物系固液平衡的计算.     

含辛烯醛体系的液液、汽液相平衡研究

测定了水-辛烯醛、水-正丁醇二元系在常压下的液液平衡数据及26.66kPa下的正丁醇-辛烯醛二元系和水-正丁醇-辛烯醛三元系的汽液平衡数据.由测定的3对二元数据求取了NRTL常数及有规参数,并与三元数据进行拟合,计算值与实验值符台良好,液液平衡与汽液平衡得到了统一的关联.     

碳酸二甲酯-碳酸二乙酯-甲醇三元体系相平衡数据的推算

采用双循环汽液平衡釜测定了常压下碳酸二甲酯-碳酸二乙酯、碳酸二甲酯-甲醇、碳酸二乙酯-甲醇三组二元体系的汽液平衡数据,实验数据经Herington面积积分法检验符合热力学一致性。用Wilson模型分别对实验数据进行了关联,利用关联出的模型参数计算相应的汽相组成,并与实验值比较,二者符合良好。利用二元体系的汽液平衡数据,由Wilson方程推算了碳酸二甲酯-碳酸二乙酯-甲醇三元体系的汽液平衡数据。为建立碳酸二乙酯和碳酸二甲酯、甲醇的精馏分离数学模型提供了基础数据。