铑催化剂催化烯烃不对称加氢反应研究进展

不对称催化氢化反应具有完美的原子经济性和清洁高效等特点,是最受青睐的不对称合成方法之一。C=C、C=O、C=N的不对称加氢反应仍主要依赖过渡金属催化剂。过渡金属催化剂,尤其是铑催化剂,催化碳碳双键的不对称加氢反应仍是一个不断发展的领域。本文对近年来利用铑催化剂催化烯烃进行不对称氢化反应的研究进展进行了综述,着重介绍了铑-双膦配体催化体系催化烯烃不对称加氢反应的催化机理,以及铑催化剂在烯胺、不饱和羧酸及衍生物、烯醇酯和非官能团烯烃不对称氢化中的应用,并通过对现有文献的总结指出了今后铑催化剂催化烯烃氢化反应的研究重点,即:①铑-单膦配体催化烯烃不对称氢化反应的作用机理须待提出;②非官能化底物不对称催化氢化反应的手性配体亟待拓宽。     

钌-手性膦配体催化剂在不对称催化氢化反应中的应用

较详细的综述了钌-手性膦配体催化剂在不对称催化氢化反应中的最新应用进展，主要从钌-手性膦配体催化剂在芳基丙烯酸(萘普生、布洛芬等)、酰胺类化合物、酮酯等方面的不对称催化反应中的应用进行综述，文章从催化剂活性、立体选择性、转化率和对映选择性等角度讨论了各种合成方法的优点及不足。     

手性双膦配体在不对称催化氢化反应中的最新进展

系统地总结了不对称催化氢化反应的各类手性双膦配体的特点及性能,对于每类配体的最新研究成果进行了较详细的综述。     

新的手性膦配体的合成及其在苯乙烯不对称氢甲酰化反应中的应用

以甘露醇为原料合成了两个新的手性膦配体,并用这些新的手性膦配体和醋酸钯原位生成的催化剂体系催化苯乙烯的不对称氢甲酰化反应,当配体为手性膦氧配体(DDPPIO)时得到S构型的2-苯基丙醛的e.e.为21.9％,用手性膦硫配体(DDPPIS)作配体时得到S构型的2-苯基丙醛的e.e.11.2％。     

手性修饰催化剂在多相不对称氢化中的研究进展

手性修饰金属催化剂是最具发展潜力的多相不对称催化剂之一。本文综述了近年来三个具有代表性的多相不对称氢化反应体系的研究进展,即酒石酸修饰镍催化剂催化β-酮酯不对称加氢体系、金鸡纳生物碱修饰铂催化剂催化α-酮酯不对称加氢体系以及金鸡纳生物碱修饰钯催化剂催化C=C和C=N双键不对称加氢体系。概述了催化体系的影响因素,探讨了酒石酸及金鸡纳生物碱修饰型催化剂的手性识别机理模型。指出开发高效催化剂,修正或提出手性识别机理模型仍是今后多相不对称催化氢化反应研究的方向。     

离子液体在苯乙酮不对称加氢反应中的应用

过渡金属配合物催化的潜手性酮不对称加氢反应是制备手性仲醇的一个有效方法,在医药、精细化工及先进材料等领域具有非常重要的应用。采用离子液体-有机溶剂双液相体系,以手性二胺及非手性单膦配体修饰的Ru配合物为催化剂,催化潜手性酮的不对称加氢反应。考察了反应温度、氢气压力、溶剂和离子液体用量等因素对反应结果的影响,同时也考察了催化剂在反应体系中的流失情况。结果表明离子液体可以有效地负载手性催化剂,催化剂在反应过程中的流失量很低,可以实现简单的萃取分离     

钛催化的不对称硫醚氧化研究进展

手性亚砜是重要的手性中间体和辅剂、手性配体和催化剂、手性药物.手性亚砜可以采用生物方法和化学方法来合成,化学方法包括手性辅剂诱导、手性氧化剂氧化、手性拆分和不对称催化等.手性金属络合物催化硫醚的不对称氧化是合成手性亚砜最有效的方法.理性设计各种手性金属络合物催化剂应用于催化对映选择性氧化潜手性硫醚反应中,近年来引起了化学家们较大的关注.作者简要综述了钛络合物催化剂在不对称硫醚氧化反应制备手性亚砜中的应用.     

手性过渡金属催化剂催化的不对称环丙烷化反应

综述了手性过渡金属催化剂催化的不对称环丙烷化反应的研究概况,按照手性催化剂的配体不同分8 类进行介绍。     

均相催化氢化还原在不对称合成中的应用

催化氢化是有机合成中较常用的方法之一。均相催化氢化是近廿年发展起来的,而利用手性催化剂进行均相催化氢化还原在不对称合成中的应用,只是近十年来才有较大的发展。手性催化剂是利用手性膦、手性碳或不对称分手与金属铑、钌等络合而制成的。用这些手性催化剂对某些烯和酮等化合     

兰化所高效手性催化剂开发取得进展

中科院兰州化学物理研究所日前在芳酮不对称氢化反应的催化剂制备研究中取得突破,研究人员首次将非手性膦与自行设计合成的刚性手性环状二双胺结合,制得一种新型手性钌催化剂,并将其成功应用于芳酮不对称氢化反应,得到了极高的对映选择性和反应活性。该研究成果将大大促进简单而实用的经济型双膦配体在酮类对映选择性氢化反应