硅胶负载型烯烃聚合催化剂的研究Ⅰ载体硅胶的宏观形态及热活化的影响

聚烯烃催化剂载体粒子的宏观形态在聚合过程中控制着聚合物产品粒子的宏观形态，并影响聚合催化剂的催化性能和聚合物产品性能。本文通过对催化剂载体Ｔ－１型硅胶宏观形态及其受热活化影响的研究，发现了活化过程中硅胶粒子存在着破碎和聚结现象。破碎粒子主要是粒径８０μｍ以上的大粒子，聚结粒子主要是１０μｍ以下的小粒子。还阐明了硅胶活化过程中，粒子的破碎、聚结以及硅胶粒子的流动分散性能、粒径分布、平均粒径、比表面积、孔体积、孔径的变化机制和规律     

硅胶负载型烯烃聚合催化剂的研究：Ⅰ载体硅胶的宏观形…

聚烯烃催化剂载体粒子的宏观形态在聚合过程中控制着聚合物产品粒子的宏观形态，并影响聚合催化剂的催化性能和聚合物产品性能。本文通过对催化剂载体Ｔ－１型硅胶宏观形态及其受热活化影响的研究，发现活化过程中硅粒子存在着破碎和聚结现象。     

硅胶负载型烯烃聚合催化剂的研究Ⅳ化学活化对催化剂形态的影响

ＳＥＭ观察发现了催化剂制备过程中颗粒的破碎和聚结现象，破碎随化学活化时三乙基铝量的增加而加剧，同时还发现了细粒子和碎片在粒径较大催化剂颗粒表面的聚结现象，发生聚结的细粒子或碎片的粒径一般在２０μｍ以下，破碎和聚结都破坏了催化剂的宏观形态，较多的三乙基铝量也改变了催化剂颗粒表面的微观形态，局部表面形成了絮团状物质     

硅胶负载型烯烃聚合催化剂的研究：Ⅳ化学活化对催化剂？…

ＳＥＭ观察发现了催化剂制备过程中颗粒的破碎和聚结现象,破碎随化学活化时三乙基铝量的增加而加剧,同时不安 现了细粒子和碎片在粒径较大催化剂颗粒表面的聚结现象,发生聚结的细粒子或碎片的粒径一般在２０μｍ以下,破碎和聚结都破坏了催化剂的宏观形态,较多的三乙基铝量也改变了催化剂颗粒表面的微观形态,局部表面形成了絮团状物质。     

硅胶负载型聚烯烃催化剂的研究Ⅵ用SEM研究硅胶载体？…

利用ＳＥＭ手段对Ｔ－１（进口）、Ｔ－３和Ｔ－４（国产）三种硅胶载体的形态进行了研究。随着粒径的增大,载体颗粒的球形度逐渐下降,表面粗糙度不断增大,沟、坑和凹凸处不断增多,尺度较大（０．１～０．３μｍ）的次级粒子不断增加。粒径较小的细粒子（５～１０μｍ以下）易粘附在大粒子的表面而破坏载体的形态。载体颗粒中的原级粒子尺度一般在１～１００ｎｍ之间,基本为球形形态,但硅胶类型不同原级粒子尺度分布及相互之间     

聚烯烃催化剂载体硅胶活化条件的研究

研究了不同活化条件对聚烯烃催化剂载体硅胶的灼烧失重、丧州形态、孔容以及催化剂的活性、聚合物形态的影响：实验结果表明：对聚烯烃催化剂绒体硅胶衷表面特性的调控可通过改变热活化条件实现；热活化条件的选择直接影响载体硅胶所制备催化剂的性能能及生成的聚合物形态；载体硅胶热活化时，发生孔容变的起始温度为600℃；聚烯烃催化刹载体硅胶的最佳热活化条件是200℃（1h）→400℃（1h）→600（2h）和200℃（211）→600℃（411）的梯度温度下的二次活化。     

硅胶载体镁-钛催化剂乙烯聚合性能研究

研究了硅胶载体镁-钛催化剂的制备方法以及制备过程中影响聚合性能的关键因素,研究表明采用新生态氯化镁-硅胶复合载体,用醇类化合物和氯化烷基铝进行改性的工艺路线制得的催化剂具有高的催化效率和优良的氢调能力,确定了n(醇)∶n(镁)=2.0~2.3和n(铝)∶n(镁)=1.50~1.83时催化剂具有最好的聚合性能,以及采用升温程序2煅烧活化的硅胶载体制得的催化剂颗粒形态最好。研究还表明在不改变催化剂关键配方的情况下,可以通过调整硅胶载体的煅烧活化温度和镁-钛催化剂中的钛/镁质量分数比来实现对催化剂聚合动力学行为的调控。     

硅胶负载型聚烯烃催化剂的研究用SEM研究Ⅵ硅胶载体的宏观和微观形态

利用 SEM手段对 T- 1 (进口 )、T- 3和 T- 4(国产 )三种硅胶载体的形态进行了研究。随着粒径的增大 ,载体颗粒的球形度逐渐下降 ,表面粗糙度不断增大 ,沟、坑和凹凸处不断增多 ,尺度较大 (0 .1～ 0 .3μm)的次级粒子不断增加。粒径较小的细粒子 (5～ 1 0 μm以下 )易粘附在大粒子的表面而破坏载体的形态。载体颗粒中的原级粒子尺度一般在 1～ 1 0 0 nm之间 ,基本为球形形态 ,但硅胶类型不同原级粒子尺度分布及相互之间结合的紧密程度、接点数和颈连程度等空间排列形态相差较大。     

硅胶负载型聚烯烃催化剂的研究Ⅶ载体热活化时发生局部烧结的判据

硅胶载体热活化过程中的局部烧结现象对催化剂的活性和性能有较大的破坏作用.本文利用 XRD、SEM和原位FTIR等手段对三种热活化硅胶载体进行了研究.研究表明,T-1、T-3和T -4三种硅胶载体发生局部烧结现象的起始温度Ts值约分别为900℃、600℃和600℃(升温速率100℃/小时),局部烧结现象将引起硅胶载体非晶程度下降,扩散孔分率下降.SEM观察到了900℃热活化T-1硅胶中的局部烧结现象,其实质是原级粒子之间相互熔结聚并而增大 .原位红外结果则表明, 局部烧结可能导致了硅胶颗粒内部SiOSi骨架结构的变化.     

硅胶负载型聚烯烃催化剂的研究Ⅵ用SEM研究硅胶载体的宏观和微观形态

利用SEM手段对T-1(进口)、T-3和T-4(国产)三种硅胶载体的形态进行了研究.随着粒径的增大,载体颗粒的球形度逐渐下降,表面粗糙度不断增大,沟、坑和凹凸处不断增多,尺度较大(0.1～0.3 μm)的次级粒子不断增加.粒径较小的细粒子(5～10 μm以下 )易粘附在大粒子的表面而破坏载体的形态.载体颗粒中的原级粒子尺度一般在1～100 nm之间,基本为球形形态,但硅胶类型不同原级粒子尺度分布及相互之间结合的紧密程度、接点数和颈连程度等空间排列形态相差较大.     

兰州石化研究院开发载体硅胶替代进口

由中国石油兰州石化研究院自主研发的LSG-1载体硅胶，日前，在辽宁营口向阳催化剂公司顺利通过了在工业级催化剂制备装置上的应用试验。试验结果表明，规模化LSG-1载体硅胶产品与国外同类产品的各项指标相近。聚合评价结果认为，LSG-1载体硅胶与国外同类产品性能相当，尤其在聚合物粒子形态分布指标上远优于国外同类产品，完全可以取代进口产品。目前，载体硅胶主要应用于UCC工艺（或Univation工艺）的气相乙烯聚合生产线性低密度聚乙烯、高密度聚乙烯装置及茂金属催化剂基聚烯烃工业装置。国内引进的所有气相聚乙烯Unipol装置所用硅胶全部依赖进口。     

硅胶负载的铬系催化剂研究进展

聚烯烃材料的发展与其催化剂的进步密不可分,硅胶常作为烯烃聚合的催化剂载体,通过改变其物性指标和活化条件可以控制催化剂的性能和聚乙烯的相对分子质量.综述了硅胶负载的铬系聚乙烯催化剂在国内外的研究进展,包括硅胶载体的预处理方法,硅胶负载的氧化铬催化剂、有机铬催化剂、添加过渡金属化合物的铬系催化剂的制备工艺和催化性能.对比了氧化铬催化剂与有机铬催化剂在催化机理上的差异.预测了硅胶负载的铬系催化剂今后的研究方向.     

硅胶负载型烯烃聚合催化剂的研究：Ⅴ 化学活化对催化剂 …

用ＸＲＤ手段对硅胶负载型气相聚乙烯催化剂的相结构受化学尖化的影响进行了研究，在一定范围内三乙基铝的加入量对热活化硅胶载体相结构影响很小，所制备的催化剂仍为非晶型，当三乙基铝的加入量超过脱除热活化硅胶表面剩余羟基所需量较大时，催化剂表面会形成微量的络合结晶物，这些微晶结晶物使催化剂的聚合效率明显降低。     

不同制备工艺对催化剂载体硅胶的性能影响

溶胶-凝胶法是制备载体硅胶的主要工艺,考察一次溶胶-凝胶与多次溶胶-凝胶工艺对载体硅胶表面形态、孔结构、以及所负载催化剂性能的影响。实验结果表明:采用多次溶胶-凝胶工艺可获得多峰孔分布的孔结构,所负载的催化剂活性高,获得聚合物粒子形态好。     

硅胶负载型聚烯烃催化剂的研究Ⅶ载体热活化时发生局 …

硅胶载体热活化过程中的局部烧结现象对催化剂的活性和性能有较大的破坏作用。本文利用ＸＲＤ、ＳＥＭ和原位ＦＴＩＲ等手段对三种热活化硅胶载体进行了研究。研究表明,Ｔ－１、Ｔ－３和Ｔ－４三种硅胶载体发生局部烧结现象的起始温度Ｔｓ值约分别为９００℃、６００℃（升温速率１００℃／小时）,局部烧结现象将引起硅胶载体非晶程度下降,扩散孔分率下降。ＳＥＭ观察到了９００℃热活化Ｔ－１硅胶中的局部烧结现象,其实质是原级     

聚烯烃催化剂用硅胶载体的热活化过程

１前言ＵＮＩＰＯＬ气相聚乙烯工艺由于具有投资省。运行费用低、环境污染小等优势而在世界聚乙烯工业的发展中越来越占据主导地位,该工艺中使用的催化剂载体主要为无定形硅胶。硅胶的表面羟基具有较强的吸水性,水是催化剂的毒物,必须通过热活化予以除去,一般认为２０...     

干燥温度对聚烯烃催化剂用硅胶载体性能的影响

聚烯烃催化剂用硅胶载体在中试生产过程中,采用喷雾干燥机进行干燥。考察喷雾干燥机入口温度对硅胶微观形态及物性的影响;通过负载聚合评价试验,考察不同干燥温度下硅胶负载催化剂聚合性能的影响。实验结果表明:当喷雾干燥机入口温度达到460℃时,硅胶的表面微观形态与进口硅胶表面微观形态基本一致(采用SEM表征),比表面积与进口硅胶相当,总孔容及平均孔径略大于进口硅胶;采用硅胶负载的催化剂,其活性略高于进口催化剂,聚合物颗粒形态较好。     

新型铬系催化剂的制备及其载体性能

对自制硅胶和参考硅胶进行了两种方法的改性并分别制得铬系催化剂,利用热重分析仪（TG-DTA）、比表面积测定仪（BET）和扫描电子显微镜（SEM）对两种硅胶进行了分析,并对所制备的催化剂进行了聚合实验。结果表明,自制硅胶初始干燥不如参考硅胶充分。自制硅胶表观形态较优,但其破碎强度不如参考硅胶。改性剂钛的引入有利于催化活性的提高,钛的加入量一样时,通过溶胶-凝胶法改性后载体制备的催化剂活性高于传统浸渍法改性后载体制备的催化剂活性。     

非分裂性硅胶的制备

通常用作气体和非水溶性液体的干燥剂及催化剂载体的硅胶浸入液相水中常常要分裂成细小的粒子,本专利的发明者对此现象的机理作了研究。认为产生这种分裂现象是由于三种原因作用结果:①吸附热;②硅胶品格中气体的急剧膨胀;③硅胶晶格中原有的应力。美国专利2,900,349,在硅胶的凝结过程前,添加微粒物质。例如石墨、砂、磷酸铝等。     

国产JQS-1硅胶聚乙烯催化剂的工业应用

研究了国产JQS-1硅胶催化剂在聚乙烯UNIPOL工艺中的应用。硅胶作为UNIPOL工艺催化剂的载体,目前一直由国外生产。通过研究国产JQS-1硅胶的基本性质、以其为载体的催化剂的组成以及使用该催化剂的基本生产状况和产品质量等情况,并与同种情况下进口硅胶Grace955做比较。得出结论:在聚乙烯UNIPOL工艺中,国产JQS-1硅胶催化剂完全可以替代进口Grace955硅胶催化剂。