金在硫加金敏化的感光乳剂中的作用——Ⅰ.金与光电子的捕陷

本文以硫敏化的乳剂为对照,研究了硫加金敏化的纯溴化银乳剂中的金与乳剂颗粒中光电子的捕陷的关系。Dember效应和低温发光光谱的测量表明,硫加金敏化的乳剂中的金并没有在曝光过程中对捕陷光电子作出贡献。     

AgBrⅠ核壳乳剂的还原敏化与硫加金敏化的协同增感效应

使用微机控制的双注仪和二次乳化方法制备了一系列在AgBrⅠ核内进行不同程度还原增感的溴碘化银／溴化银核壳乳剂．对这些乳剂感光性能的研究表明：1)颗粒内部经还原敏化或Ag2掺杂的乳剂表现出明显的增感效应，颗粒内碘离子的存在并不影响Ag2的增感作用；2)在对乳剂进行了颗粒表面的硫加金增感以后，在一定的DMAB用量下，观察到显著的颗粒内部还原增感和表面硫加金增感的协同增感效应，使乳剂的感光度有了成倍的增长．以上协同增感效应的结果再次说明，颗粒内部的还原敏化中心与颗粒表面的硫加金敏化中心具有两种不同的增感机理，前者捕获空穴，后者捕获电子，两者都有利于提高潜影的形成效率。     

在硫金敏化中敏化条件对乳剂感光性能的影响

本文研究了天文照相用AgBr(Ⅰ)乳剂的硫金敏化效应。在实验中观察了硫、金两种敏化剂加入时间的间隔和它们的重量比对乳剂感光度和低照度互易律失效的影响。实验结果表明,在本实验条件下,硫、金两种敏化剂最佳加入时间的间隔为60分,它们的最佳重量比为3.5。     

硫敏化中心中的银原子簇的增感作用

采用一定电位范围内的氧化还原缓冲液处理单分散立方溴化银乳剂颗粒表面上的硫敏化中心和由曝光生成的潜影中心，考察银原子簇的漂白和再生后的曝光效应曲线。实验结果再一次确认硫敏化中心中存在的银原子簇对硫敏化起重要作用，而且敏化效果也与银原子簇的含量有关。为此，提出硫敏化中心是由硫化银簇与银簇组成，它们在潜影形成的过程中各起不同的作用，但都有利于提高潜影的生成效率，因而共同产生敏化效应。     

感光乳剂颗粒中杂质中心在感光过程各阶段的演变及其诠释——Ⅲ.两类中心在氧化剂作用下的行为

本文利用显影动力学方法研究了感光乳剂颗粒中两类不同大小的杂质中心在氧化剂作用下的行为。结果表明,经氧化处理后,有较大一类中心的乳剂颗粒形成潜影的能力大大减弱,而有较小一类中心的乳剂颗粒在未曝光的情况下显影的速度有所增长。本文将这两种现象均归因于杂质中心为氧化剂所氧化,并且认为,有较小一类中心的乳剂颗粒经氧化处理后,其显影速度之所以增长,是由于杂质中心遭受破坏以后,颗粒周围的明胶囊上原先为杂质中心所遮蔽的缺口暴露,从而使乳剂颗粒在该部位失去了明胶的保护作用,以致在显影液中得以较快地还原。上述现象在未敏化、硫敏化以及硫加金敏化的情况下都同样存在。     

乳剂颗粒表面上碘离子的减敏作用

本文表明双注法乳剂颗粒表面上的碘离子与处在颗粒内部的碘离子相比,前者有三种作用:(1)使颗粒的离子电导率增高;(2)使颗粒表面上的硫加金敏化反应受到抑制,而这又进一步同样使颗粒的离子电导率增高;(3)使乳剂的光敏度降低,由此推测,乳剂颗粒表面上的碘离子对颗粒的减敏作用是与某种使颗粒的离子电导率增高的过程有连系的。     

卤化银微晶体灰雾显影的研究

本文研究了卤化银乳剂经硫、金化学敏化后在Ｄ－１９ｂ和ＣＤ－４为显影剂的显影液中的灰雾显影。实验结果表明，经硫、金敏化的乳剂在Ｄ－１９ｂ显影液中灰雾显影所产生的密度均比在ＣＤ－４显影液中灰雾显影所产生的密度大。在Ｄ－１９ｂ显影液中一些硫敏化乳剂比金敏化乳剂灰雾显影密度大，但这些硫敏化乳剂在ＣＤ－４显影液中的灰雾显影密度却比同一金敏化乳剂的灰雾显影密度小，这些实验结果与硫、金敏化的两种乳剂分别在Ｄ－１     

苯并三氮唑对硫增感溴化银乳剂的过增感效应

采用在曝光前后用苯并三氮唑溶液对未增感的和硫增感的立方体溴化银乳剂涂层的处理方法，考察了苯并三氮唑在溴化银成像过程的两个阶段：曝光潜影的形成阶段和潜影中心得以放大的显影阶段的作用。有意义地发现苯并三氮唑对硫增感溴化银乳剂有明显的过增感效应。实验结果表明：1）对于未增感的立方体溴化银乳剂涂层，在曝光前吸附了苯并三氮唑后会抑制潜影的形成，但曝光后吸附了苯并三氮唑对显影有十分明显的促进作用；2）对于硫增感的立方体溴化银乳剂涂层，曝光前用苯并三氮唑溶液处理后，产生显著的过增感效应，相对感光度可提高4倍左右，在曝光后用苯并三氮唑溶液处理，随着苯并三氮唑浓度的增加对显影也有一定程度的促进作用；3）对于硫增感的溴化银涂层，先经过388mV的氧化还原缓冲液处理，再经苯并三氮唑溶液处理过的样片的感光度都要较未经绥冲液处理的提高4倍左右，这说明苯并三氮唑对硫增感乳剂产生的过增感效应只与硫敏化中心内（Ag2S)n的存在有关，与（Ag)m是否存在无关。     

溴碘化银薄片乳剂颗粒中碘离子分布对潜影分散的影响

碘溴化银乳剂薄片颗粒的潜影分散与碘离子在颗粒中的分布有关。本文用交叉光楔曝光技术测定了由次潜影造成的潜影分散,并根据所测出的潜影分散度和乳剂的表面感光度,对内、表敏的分布作了分析。结果表明,碘离子分布在颗粒边缘的乳剂,其表面潜影分散度要比碘离子均匀分布的颗粒更甚,后者且表现出内、表敏度竞争的现象。     

草酸盐掺杂八面体溴化银颗粒乳剂的增感效应研究

使用反馈式微机控制双注乳化仪,在晶体生长过程中一定时间内,加入一定量的草酸盐,制得了草酸根离子处于晶体颗粒次表面的八面体溴化银微晶乳剂。考察其实验过程和测试其感光性能,结果表明:(1)草酸根掺杂于次表面的八面体溴化银乳剂与未掺杂乳剂相比较,无论是原始乳剂,还是经过化学增感,或用染料进行光谱增感后的乳剂,感光度均有明显提高(Sd/S0≥1.8),且其灰雾水平都不高,即具有明显的增感效应;(2)草酸根掺杂的乳剂可以与常规的硫加金化学增感,以及染料光谱增感一同进行协同增感,把乳剂的感光度提高到更高的水平。(3)草酸根掺杂的八面体溴化银乳剂的感光度增益,明显高于草酸根掺杂立方体溴化银乳剂。     

Sabatier效应机理的研究

通过对核壳乳剂以及均质乳剂潜影分布和sabatier效应的研究,提出了产生Sabatier效应的可能机理:第一次曝光产生的表面潜影吸附了显影剂负离子以后变成空穴捕获中心而在第二次曝光时被漂白造成影像反转;卤化银颗粒上必须同时有足够的表面敏化中心和足够的内部敏化中心,两者应相匹配。利用这个机理可以解释许多有关Sabatier效应的实验现象。     

铱盐在AgBr乳剂中的作用

用(NH_4)_3IrCl_6(Ⅲ)和(NH_4)IrCl_6(Ⅳ)分别对立方体AgBr乳剂颗粒表面和内部进行敏化,用表面显影和内部显影的方法,对铱盐在乳剂颗粒中的作用进行了研究。实验表明,经铱表敏的AgBr乳剂表面感光度增加,而铱内敏的AgBr乳剂表面感光度降低,内部感光度增加;铱内敏并经灰化的乳剂在曝光后能形成直接正像。这是因为经化学灰化的铱内敏乳剂在曝光后,光生电子被乳剂颗粒内部的铱中心捕获而形成内潜影,光空穴则破坏颗粒表面的灰化中心,使其不能显影。因此,我们认为铱在乳剂颗粒内部起着电子陷阱的作用。     

金属离子对溴碘化银乳剂微晶体的掺杂效应——Ⅰ.Fe~(3+)的掺杂

应用常规感光测定法、电镜法、介电损耗仪和微波光导仪研究了Fe~(3+)对卤化根乳剂微晶的掺杂效应,结果表明:Fe~(3+)使卤化银乳剂的感光度降低,灰雾降低,而反差变化不大。电镜观察和介电损耗测量表明:Fe~(3+)在物理成熟过程中对乳剂颗粒大小和离子电导率的影响不大,而微波光导数据表明,掺杂对电子电导的影响是明显的。上述结果表明:在AgBr中,Fe~(3+)起了深的电子陷阱作用,使光电子徙动路程缩短,影响潜影的形成效率。     

内敏乳剂的感光性能和离子性能

本文研究了内核经硫加金增感的内敏核壳乳剂的感光性能和离子性能。内核化学增感时Ｎａ２Ｓ２Ｏ３和ＡｕＣｌ３两者的加入量按一定比例增大时，内部感光度升高，表面感光度下降，离子电导率略有降低。内核化学增感时如果单独增加ＡｕＣｌ３的用得，内部感光度有所升高，表面感光性能基本不变，离子电导率略有下降。内核化学增感结束引入稳定剂５８３，可使内显灰雾明显降低，离子电导率也有所下降。核壳比增大造成内部感光度上升而表     

AgBr核壳乳剂的颗粒内部还原增感与表面化学增感的协同增感效应

采用对核颗粒进行还原掺杂和将其包壳的方法制备了一系列不同DMAB用量、内部有还原敏化中心(Ag2)的AgBr核壳乳剂．这些乳剂表现出明显的增感效应．当这些乳剂分别进行表面硫、金和硫加金增感后，一方面表现出明显的协同增感效应；另一方面又随DMAB用量的提高，灰雾明显增长，特别是在金增感和硫加金增感的情况下、此外实验结果还证明，提高核乳剂的包壳速率可以在一定程度上减少核壳乳剂的灰雾。     

感光乳剂敏化中心的平衡电极电势在化学成熟过程中的变化

本文用改进的Reinders方法研究了硫、金和还原敏化的感光乳剂在化学成熟过程中敏化中心平衡电极电势的变化,并对这些感光乳剂层内敏化中心的抗氧化性进行了比较研究。 实验结果表明:在化学成熟过程中,敏化中心的平衡电极电势的变化与感光层光敏度的变化趋势极为相似。金敏化乳剂中,在化学成熟最佳时生成的敏化中心比成熟初期生成的敏化中心不易氧化。还原敏化产生的敏化中心较稳定。文中根据的化学敏化理论对实验结果进行了讨论。     

核壳乳剂的潜影分布和Sabatier效应的研究

本文制备了两种单分散八面体模型孔剂,一种是含碘10mol％的碘均匀分布碘溴化银乳剂,另一种是内核含碘20mol％的碘溴化银,外壳为溴化银的核壳乳剂。并对它们分别进行表面硫加金和硫加金加铱敏化。用简单腐蚀技术研究上述乳剂的内部影像空间分布的结果表明:随着表面敏化程度的增加,表面敏度逐渐增大;随着腐蚀的深入,内部敏度逐渐减少。核壳乳剂的表面和内部敏度均大于碘均匀分布颗粒乳剂。核壳乳剂的内部影像在颗粒內部先逐渐减少,在一定深度以后又逐渐上升,内部影像分布出现“低谷”,且“低谷”程度与表面敏化程度有关。Sabatier效应研究的结果表明:产生较明显的Sabatier效应的乳剂颗粒既要有足够的表面敏度,也要有足够的内部敏度,且两者要匹配。同时提出了产生Sabatier效应的机理。     

溴化银乳剂中甲酸盐掺杂的位置效应研究

使用反馈式微机控制双注仪，在晶体生长过程的不同时刻，加入一定浓度的甲酸盐，制得了一系列甲酸根离子处于不同掺杂位置的立方溴化银微晶乳剂．对其感光性能的测试结果表明，(1)甲酸盐掺杂乳剂与未掺杂乳剂相比，感光度有显著提高；(2)甲酸根的掺杂位置越接近晶体表面，其感光度增益越大；(3)甲酸盐掺杂乳剂可同时与常规的硫加金化学增感和光谱增感进行协同增感；(4)光谱增感后的掺杂乳剂在延伸的光敏区内仍表现出明显的掺杂增感效应，但其增感倍率要低于乳剂在本征光敏区(蓝区)的增感倍率；(5)所有的掺杂乳剂，包括原始、硫加金和光谱增感的掺杂乳剂，它们的灰雾均保持在相当低的水平．     

显影灰雾形成机理的研究 Ⅰ.显影灰雾形成过程的受阻显影研究

本文利用受阻显影和电镜方法,对比了显影灰雾与乳剂灰雾的形成过程。研究表明,乳剂灰雾是由于在乳剂制备过程中形成的灰雾中心而引起的,这种灰雾中心在显影过程中的行为与潜影中心一样,显影在少数中心开始,最后生成丝团状银。显影灰雾的形成则经过成核和生长两个不同的阶段:藉显影物分子与乳剂颗粒表面的碰撞而生成银核,一旦稳定的银核生成,随后就能以较快的速率继续生长。因此在一般显影的条件下,显影灰雾的形成需要一个较长的显影引发期。成核在颗粒表面的许多部位发生,同时生长,最后生成紧密的银块。溴化钾和季铵盐对成核速率有显著影响,这表明了乳剂颗粒表面负电荷在显影成核阶段中的作用。未敏化乳剂的显影灰雾中心在颗粒表面上的分布是随机的,而硫敏化乳剂的显影灰雾中心则优先在八面体的棱上生成。     

金属离子对溴碘化银乳剂微晶体的掺杂效应——Ⅱ.Pb~(2+)的掺杂

应用常规感光测定法、电镜法、介电损耗仪和微波光导仪研究了Pb~(2+)对卤化银乳剂微晶的掺杂效应。结果表明:Pb~(2+)使乳剂的感光度降低,灰雾明显升高,而反差变化不大。由电子显微镜照片表明,Pb~(2+)对乳剂微晶大小和形状影响不大,但是离子电导和微波光导数据显示出,Pb~(2+)的掺杂使离子电导率降低0.15个对数单位,电子电导成倍降低。上述结果暗示:Pb~(2+)对照相性能的影响不是由于乳剂微晶大小和形状的变化,可能由以下两个原因引起:(1)Pb~(2+)起了深的电子陷阱作用,使光电子徙动路程缩短,影响潜影的形成效率,(2)Pb~(2+)(或PbBr_2)成为复合中心,加速光电子与空穴的复合,催化显影过程。