烷基化原料选择加氢催化剂QSH—01的催化性能

１　前　言烷基化是炼油厂的主要加工过程之一。此过程中,由异丁烷和烯烃在硫酸或氢氟酸的作用下生成的异构烷烃混合物是优质高辛烷值汽油的理想调合组分,具有优良的挥发性和清洁的燃烧性。随着人们环保意识的不断提高,以及我国对高辛烷值汽油的需求情况,烷基化工艺的重要性正日益突出。炼油厂的烷基化原料主要来自催化裂化装置分离出的液化气。其丁二烯含量一般在０．２％～０．５％之间。在烷基化反应中,丁二烯可生成重质叠合物。重质叠合物是一种相对分子质量很高的粘稠重质油,可使烷基化油的干点升高,辛烷值下降。另外,由于在酸…     

烷基化原料硫含量对选择加氢催化剂的影响

在实验室进行了催化剂评价试验,考察了烷基化原料中不同硫化物种类及含量对选择加氢催化剂的影响,结果表明,QSH-01催化剂在保持良好的加氢活性、选择性的同时,具有较为优良的抗硫性能。     

烷基化原料选择性加氢技术的工业应用

介绍了国内首套烷基化原料选择性加氢装置的工业试验情况。近６ 个月的工业试验表明：采用烷基化原料选择性加氢技术可显著降低酸耗，提高烷基化油的辛烷值，具有良好的经济和环境效益。     

烷基化原料选择加氢催化剂QSH—01的工业应用

QSH－01烷基化原料选择加氢催化剂在胜利炼油厂烷基化装置2年的工业应用结果表明,QSH－01催化剂具有良好的活性,选择性及稳定性,双烯烃加氢率达100％,丁烯的收率基本保持在100％以上,能够满足炼油厂烷基化原料中双烯烃选择加氢的要求,烷基化原料经过选择加氢不仅除掉丁二烯,还能使部分1－丁烯异构化为2－丁烯,有利于提高烷基化油的辛烷值,RON可提高0．93个单位,MON可提高0．55个单位;还降低了烷基化过程硫酸的消耗量,经济效益和社会效益十分显著。     

兰炼烷基化原料选择加氢试验

采用QSH -0 1催化剂对兰炼烷基化原料进行了选择加氢基本条件试验。试验结果表明 ,在反应压力1.4～ 2 .0MPa ,反应器入口温度 5 0～ 70℃ ,空速 3～ 5h- 1 ,氢气与双烯烃的摩尔比为 2 .0～ 4.0的工艺条件下 ,能够达到产品中残余双烯烃含量≤ 0 .3g/kg及单烯烃收率≥ 10 0 %的质量要求。     

烷基化原料预加氢工艺应用分析

由于来自催化裂化装置的烷基化原料中所含有的丁二烯在烷基化反应中可生成重质油,使产品干点上升,辛烷值下降,并使酸耗增加.针对这种状况,齐鲁石化公司研究院和胜利炼油厂联合开发了QSH-01烷基化原料预加氢催化剂及其相应的工艺技术,来脱除原料中丁二烯.笔者对该工艺技术及其应用作了阐述,并对该技术的应用前景作出分析.     

C4选择加氢催化剂SHB-01的工业应用

中国石化上海石油化工研究院开发的C4 选择加氢催化剂SHB-01在上海石油化工股份有限公司1号MTBE装置上成功进行工业应用。应用结果表明,反应过程1-丁烯收率高,加氢产品中剩余丁二烯的量少,催化剂SHB-01具有初期活性高、选择性好、操作弹性大等特性。装置运行期间,催化剂表现出较好的稳定性,1-丁烯收率大于95.2%,加氢产品指标优异,剩余丁二烯质量分数小于10 μg/g,可满足聚合级1-丁烯产品的要求,是一种理想的C4选择加氢除丁二烯催化剂。     

烷基化原料选择性加氢的催化蒸馏技术

介绍催化蒸馏技术用于烷基化原料(混合C4)选择性加氢精制的新工艺。在实验室重点研究了工艺条件对选择性加氢脱双烯过程的影响。研究表明，以镇海炼油厂MTBE装置的混合C4为原料，在温度70℃，质量空速2．3h^-1，氢与双烯摩尔比为13的条件下，催化蒸馏选择性加氢精制工艺完全可以达到对烷基化原料的精制要求，产品中丁二烯含量小于300μL／L，二甲醚含量小于20μL／L。该工艺简单，条件缓和，是有工业应用前景的技术。     

加氢技术在烷基化生产中的应用

本文介绍了轻碳四选择性加氢技术在烷基化装置两年来的应用情况，并就存在的问题提出了建议及解决措施。     

一种新型镍系加氢催化剂的制备及其应用研究

研制出一种新型抗硫、抗胶质镍系加氢催化剂,考察了此催化剂对裂解C9馏分、裂解C5馏分、C4馏分的加氢性能。结果表明:在反应器入口温度为30～35℃,空速为1.5～2.0h-1,反应压力为2.8MPa,V(H2)/V(C9)为400的工艺条件下加氢,可使裂解C9馏分的溴价[m(Br2)/m(C9馏分)]由1.387下降为0.122～0.158;在反应器入口温度为20～25℃,总空速为5.0h-1,反应压力为1.3～1.5MPa,n(H2)/n(裂解C5)为0.59的工艺条件下,对双烯烃及炔烃质量分数为35.0%～45.0%且单烯烃质量分数为30.0%～40.0%的轻质C5馏分加氢,二烯烃加氢转化率可达100%,单烯烃加氢转化率为95%以上;在反应器入口温度为30℃,空速为3.0～4.0h-1,反应压力为3.0MPa,V(H2)/V(C4)为200的工艺条件下对总烯烃质量分数为10.35%～12.38%的C馏分加氢,烯烃100%转化为烷烃。     

新型裂解汽油加氢催化剂的研制及工业应用

通过载体的研制、活性组分的优化、助剂的筛选和催化剂的制备，开发了一种新型裂解汽油加氢催化剂LY-9801，在压力2．8MPa，人口温度45～50℃，空速4～6h^-1，氢／油体积比为50的工艺条件下，其加氢性能与进口催化剂相当。     

新型裂解汽油加氢催化剂的开发与应用

研制开发了新型裂解汽油二段加氢催化剂,经过载体改性和扩孔,采用特制共浸液浸渍多种金属元素,所制备的催化剂活性较好。在原料油溴价≥17．2gBr2/100g,二烯价≤3．0gI2/100g,工艺条件为：氢分压4．2MPa,体积空速3．0h^-1,氢油体积比200：1－300：1,反应温度220－280℃,使生成油的溴价≤0.5gBr2/100g,二烯价为0。并在工业装置得到成功应用。     

新型稀乙烯制乙苯烷基化催化剂的工业应用

介绍上海石油化工研究院研制的SEB-08新型稀乙烯制乙苯烷基化催化剂在海南实华嘉盛化工有限公司85 kt/a催化干气制乙苯装置上的工业试验结果。该催化剂与装置原使用的催化剂相比,具有装填量少、装填简单、抗工艺波动能力强、不需要活化、活性高、选择性好、稳定性好、再生周期和使用寿命长等优点,与原催化剂相比,SEB-08的苯烯比仅5.3～5.5 mol/mol,乙烯转化率在97%以上,乙苯产品的纯度在99.8%以上,乙苯产品中杂质二甲苯的质量分数在1.0 mg/g以下,SEB-08的单程使用寿命超过了12个月,总寿命达到了28个月。     

全馏分裂解汽油选择性加氢钯催化剂

以拟薄水铝石为原料,加入一定量的扩孔剂、金属助剂等,可制备改性氧化铝载体。采用浸渍法制备了钯/氧化铝催化剂。以裂解汽油C5～C9馏分为原料,在温度为60℃,压力为3.0 MPa的条件下,对催化剂的性能进行了评价。结果表明,改性后催化剂对杂质砷、水等有一定的耐受能力。     

CMT催化剂在加工高铁原料下的工业应用

受加工重质、劣质原料油的影响,催化剂重金属污染严重,国内某炼油厂重油催化裂化(FCC)装置原料油铁质量分数高于20μg/g,平衡剂上铁质量分数高达15 mg/g,催化剂出现严重的铁中毒。催化剂铁中毒不仅影响装置长周期运转,而且会降低重油转化率、恶化产品分布,严重时带来流化问题。为了进一步提高FCC催化剂抗铁污染能力、缓解铁中毒对装置的影响,中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院开发了抗金属催化剂CMT并进行了工业应用,结果表明:与对比剂相比,CMT剂上污染铁质量分数增加2 210μg/g的情况下,汽油、柴油收率分别增加1.76,1.04百分点,干气、焦炭产率分别降低0.42,1.47百分点,表现出更好的抗铁污染能力和优异的产品选择性。     

Ag改性Pd基催化剂的C_4烃选择加氢性能

研究了Ag改性Pd/Al_2O_3催化剂的碳四烃选择加氢性能,考察了助剂Ag及其负载量对催化剂活性和选择性的影响。实验结果表明,Ag助剂能明显改善Pd/Al_2O_3催化剂的选择加氢性能,提高丁二烯加氢转化率和丁烯-1收率;采用Ag负载量0.3%(w)的Pd-Ag/Al_2O_3催化剂,在温度40℃、氢气压力2.0 MPa、氢气/丁二烯摩尔比20的条件下,产物中剩余丁二烯含量小于10×10~(-6)(w)、丁烯-1收率达96.8%。采用H_2-O_2滴定、XPS、EDX及H_2-TPR等方法对催化剂进行表征。表征结果显示,双金属Pd-Ag/Al_2O_3催化剂上金属间存在较强相互作用,改变了Pd在催化剂上的几何分布状态及电子性质;引入Ag使Pd催化剂上金属Pd的分散度及电子云密度降低,β-PdH生成量减小。Pd-Ag/Al_2O_3催化剂的催化加氢行为得到改善,丁二烯转化率和丁烯-1收率同时增加。     

柴油加氢催化剂的再生及工业应用

通过对比某炼厂3.0 Mt/a柴油加氢装置使用新剂和再生剂的运行情况,分析和评估了加氢精制催化剂和裂化改质催化剂的再生活性.试验结果表明,加氢精制催化剂通过再生,催化剂的活性基本恢复,可以满足国Ⅵ排放标准的车用柴油生产需求;裂化剂F-50通过再生保留了部分裂化改质性能,石脑油收率可达6.50％,与设计值接近,适合柴油加...