电化学还原合成对氨基苯酚的研究(Ⅱ)——影响电解合成的主要因素

采用阴极转动分隔式电解槽,研究了硫酸电解液中硝基苯电解合成对氨基苯酚(PAP)过程中诸因素的影响.研究表明,PAP的收率和反应速率与阴极材料、硫酸浓度、电流密度、阴极转动速率、硝基苯浓度以及助剂等因素有关.     

硝基苯选择加氢制对氨基苯酚

研究了以０ ．８ ％ Ｐｄ／ Ｃ 为催化剂,硫化物为助催化 剂, 在酸性介质中硝基苯选择 催化氢化合成对氨基苯酚的反应条件。该反应 最佳条 件为：氢气 的压力 ０ ．２ Ｍ Ｐａ , 催化剂 用量为 反应物 质量的 １ ．２ ％ ,助催化剂与催化剂用量摩尔比为０ ．６ ,硫酸溶液的质量分数为１２ ％ ,阳离子表面活性剂０ ．４ ｍ Ｌ,反应温度为（８５ ±１） ℃,反应时间为８０ ｍｉｎ 。研究 结果表明,选用易回收、低浓度 的０ ．８ ％ Ｐｄ／ Ｃ 催化剂,对硝基苯氢化反应具有较高的活性,通过 添加助催化剂可明显提高 反应的选择性。合成产品通过 Ｉ Ｒ、 Ｍ Ｓ 确认其结构,并通过滴定氨基值计算出硝基苯的转化率为９０ ％ 左右,产品的选择性达８０ ％ 。该工艺生产成本比传统工艺低,工业污染小,操作简便,收率高,为工业化生产提供理论依据     

电化学还原合成对氨基苯酚的研究——Ⅰ合成路线选择和电化学还原机理探讨

本文通过比较对氨基苯酚(PAP)合成的几种方法,提出了硝基苯电化学还原合成PAP的制备路线,同时探讨了该法的电化学还原机理.     

对氨基苯酚电解合成中Cu—Ni合金阴极的研究

用稳态极化法研究了Ｃｕ－Ｎｉ合金阴极在对氨基苯酚电解过程中的有关性能。研究表明，在ＰＡＰ电合成体系中，不同Ｃｕ／Ｎｉ比的合金阴极具有不同的交换电流密度ｉ＾０，且随着镀液中Ｃｕ浓度的增大，ｉ＾０的大小呈正态分布，其中Ｃｕ－３０镀液试片的ｉ＾０电大     

间硝基苯磺酸钠在铜电极上的电还原特性

采用循环伏安法、恒电位电解等方法研究了温度、酸度、扫描速度等因素对间硝基苯磺酸钠电化学行为的影响.在实验中发现,间硝基苯磺酸钠具有比硝基苯更好的电化学还原活性,间硝基苯磺酸钠的电还原过程受液相扩散控制.当硫酸浓度大于1 mol/L时,间硝基苯磺酸钠在铜电极上还原反应速度并不受H 参与步骤控制,即间硝基苯磺酸钠电还原过程中的质子化反应属快步骤.初步的电解实验表明,在一定的酸度及温度的范围内电解还原间硝基苯磺酸钠,可制得较高产率的间氨基苯磺酸.     

对氨基苯酚电解合成中Cu－Ni合金阴极的研究

用稳态极化法研究了Ｃｕ—Ｎｉ合金阴极在对氨基苯酚（ＰＡＰ）电解过程中的有关性能。研究表明，在ＰＡＰ电合成体系中，不同Ｃｕ／Ｎｉ比的合金阴极具有不同的交换电流密度ｉ°，且随着镀液中Ｃｕ（Ⅱ）浓度的增大，ｉ°的大小呈正态分布，其中Ｃｕ－３０镀液试片的ｉ°最大。与常规所用的Ｃｕ、Ｃｕ／Ｈｇ、Ｎｉ、蒙乃尔合金电极相比，Ｃｕ－３０试片的性能最佳，这与表观活化能所测结果相一致。     

硝基苯催化加氢制对氨基苯酚的Pt／c催化研究

以硝基苯为原料,在15％的硫酸条件下,以w(Pt)=10%的Pt/c为催化剂进行非匀相催化加氢。利用产物在酸性条件下转位制得对氨基苯酚;同时有副产品苯胺生成。本文对于Pt/c催化剂在不同温度,反应时间长短,催化剂寿命进行了研究,并得出结论：温度在90℃,反应时间3个小时转化率最高达37．46％选择性在80％;催化剂连续使用4次仍然具有良好的活性及选择性。     

邻氯硝基苯和邻硝基甲苯在Cu-Hg 电极上的电还原行为

采用循环伏安、线性伏安扫描及恒电位电解等测试手段,研究了邻氯硝基苯和邻硝基甲苯两种邻位取代硝基化合物在酸性电解液中的电还原性能,讨论了邻氯硝基苯和邻硝基甲苯在电还原过程中酸浓度以及反应物浓度等因素对电还原反应性能的影响,并探讨了可能的反应机理.研究表明:邻氯硝基苯和邻硝基甲苯在电还原过程中属不可逆反应,且都由扩散步骤控制;邻氯硝基苯由于氯的吸电子效应,可使硝基在较正的电位下进行电还原,且还原峰电流较大;邻氯硝基苯在电还原过程中生成的产物主要是氧化偶氮苯类化合物,而邻硝基甲苯经电还原后生成的产物是酚类化合物.     

发泡金属结构参数的测定

用扫描电子显微镜、X-射线衍射、图象分析等手段测定发泡镍、铜、银结构特征.结果表明这3种发泡金属均为向空间延伸的具有五边形窗的十二面体结构,其骨架本身是中空的、非完全封闭式的管状“通道”,骨架均为面心立方结构的金属晶体;用等积圆法测定发泡金属的孔径分布,得发泡镍、铜、银的平均孔径分别为0.245,0.238和0.245mm;建立用图象分析仪近似测定发泡金属骨架厚度分散系数的方法,测得发泡镍、铜、银的厚度分散系数分别为1.18,1.12和1.13;分别用BET法和流体压力降法测定3种发泡金属的比表面积,得发泡镍、铜、银的BET法比表面积分别为1.35×106,2.85×106和1.85×106m-1,流体压力降法比表面积分别为4.42×105,4.98×105和3.99×105m-1;用最大载荷法测定发泡镍、铜、银的拉伸强度,结果分别为1.39,3.98和0.98N/mm2;另外,测定了发泡镍、铜、银的电阻率、孔隙率及面密度等性能参数.     

LLDPE泡沫塑料的研究

用正交试验法确定了ＬＬＤＰＥ与几种主要不同助剂的配比，并比较了相同条件配方时ＬＬＤＰＥ与ＬＤＰＥ泡沫塑料的性能。     

循环伏安法研究添加剂对镍电极的影响

利用循环伏安来研究不同添加剂对镍电极性能的影响。本研究循环伏安的扫描速度为 0 .5 m V· s- 1,通过比较含不同添加剂的镍电极的循环伏安图 ,根据氧化峰、还原峰和析氧峰之间的关系可以得出 ,锶、钴、镁和锌是理想的添加剂。这些添加剂在一定程度上改善了活性物质的结构 ,提高镍电极的可逆性 ,增加镍电极的充电效率和放电深度     

硝基苯在两种不同吸附树脂上的吸附动力学研究

研究了硝基苯在HZ-816树脂和H-103树脂上的吸附动力学,结果表明,硝基苯在两种树脂上的吸附平衡时间都很短(4 h),吸附符合Lagergren一级吸附动力学方程;温度对吸附平衡影响较小,初始浓度影响较明显.静态脱附实验表明,甲醇是理想的脱附剂.     

针铁矿法从镍电解混合阳极液中除铁研究

研究了用针铁矿法从含铁小于１ｇ／ｄｍ＾３的镍电解混合阳极液中除铁。研究了温度，ｐＨ，中和剂和氧化剂等因素对除铁的影响。结果表明，铁可降到１．５ｍｇ／ｄｍ＾３，满足生产Ｏ＾＃镍的要求。     

电解法处理硝基苯废水研究

以提高电解处理工艺的效率、降低处理成本、易于实现工业化为目标,筛选出适合硝基苯废水处理的高效电极材料,考察了电解法处理模拟硝基苯废水的各种影响因素,并在此基础上对电解法降解模拟硝基苯废水的过程进行了初步探讨。研究结果表明:以铁作电极,在电极间距为5 mm,电流密度为10 mA/cm2,硫酸钠投加量为1.5 g/L,水板比为12 m-1,电解时间为30 min的条件下对硝基苯模拟废水进行电解处理,硝基苯去除率可达90%以上;在铁电极电解作用下,硝基苯的降解78%是由氧化等作用去除,22%是在电还原作用下被转化为可生化和低毒的苯胺。     

电解法制取金属铬粉工艺研究

文章分析了电解法制取金属铬的工艺,对其中除铁、冷冻、电解三个工序进行了重点研究,得出了完善工艺流程的办法。     

镍离子筛基体对镍吸附性能的影响

利用离子记忆效应机理,以小粒径的分子筛原料为基体,研究了Na型分子筛、水洗分子筛及H型分子筛对镍的吸附性能．结果表明：材料为Na型分子筛、Ni^2＋浓度为1500mg／L时,可达到最大饱和吸附量约为90mg／g;材料为水洗分子筛、Ni^2＋浓度为1000mg／L时,可达到最大饱和吸附量约为50mg／g;材料为H型分子筛、Ni2＋浓度为200mg／L时,可达到最大饱和吸附量约为1．3mg／g。经XRD表征,H型分子筛的结构改变,对镍的吸附能力大大降低．Na型分子筛和水洗分子筛对镍的吸附动力学过程可以用准二级模型进行很好的描述．     

EVA／LLDPE共混体系发泡塑料的研究

本研究采用一步法模压发泡工艺，探讨了ＥＶＡ树脂的型号及用量对泡沫塑料性能的影响；观察了泡沫塑料的微以结构；并比较了相同条件下制得的ＬＬＤＰＥ与ＬＤＰＥ泡沫塑料的性能。