镍基裂解汽油一段加氢催化剂研究进展

介绍了镍基裂解汽油一段加氢催化剂的工业应用状况及研究进展,指出了提高裂解汽油一段镍基催化剂加氢性能的途径及该领域最新发展趋势。     

助剂对裂解汽油一段加氢镍基催化剂性能的影响

以Li,Ce,La作助剂,制备出用于裂解汽油一段加氢的镍基催化剂,利用X射线衍射分析仪、X射线光电子能谱法、程序升温还原、程序升温脱附等考察了助剂对催化剂物相、晶粒尺寸、还原性能、表面酸性、金属分散度等性能的影响。结果表明：制得的催化剂用于C6～C8馏分加氢时,其加氢活性及稳定性均优于进口催化剂HTC-200;稀土金属Ce可增加Ni电子云密度,减小NiO的晶粒尺寸,降低催化剂还原温度;碱金属Li可提高催化剂金属分散度及催化剂活性和选择性。     

SHN-01F裂解汽油一段加氢镍基催化剂的表征和性能

采用H_2-TPR、XPS和XRD方法对SHN-01F催化剂进行了表征。表征结果显示,SHN-01F催化剂中Ni晶粒小,粒径分布窄,分散良好。在连续加氢装置上,分别以工业C_5～C_9~+全馏分裂解汽油和C_6～C_8中间馏分裂解汽油为原料,模拟工业生产工况对SHN-01F催化剂进行了评价;考察了工艺条件、SHN-01F催化剂的抗干扰性、稳定性和老化-再生性能等。实验结果表明,SHN-01F催化剂具有优良的操作性能,在H_2与原料油体积比为80:1～120:1、液态空速为3.75～5.00h~(-1)的条件下均具有良好的活性;SHN-01F催化剂对胶质、水、噻吩硫等杂质的抗干扰性能较好;SHN-01F催化剂稳定性良好,综合性能优良,具有良好的工业应用前景。     

新型镍基裂解汽油一段加氢催化剂性能评价

以中国石油独山子石化分公司乙烯厂C5～C9馏分为原料,模拟该厂裂解汽油加氢装置工况条件,在500 mL侧线评价装置上对LY-2008型镍基裂解汽油一段加氢催化剂的加氢性能进行了评价,并将其与同类先进进口HTC-200型催化剂进行了1 000 h的稳定性对比试验.结果表明,LY-2008型催化剂适宜的操作条件为:入口温度55～100℃,操作压力2.5～3.0 MPa,空速1.5～2.5 h-1,氢油体积比150～250,原料稀释比3～5;在相同的工艺条件下,LY-2008型催化剂的加氢活性及加氢稳定性与进口HTC-200型催化剂的性能相近.     

裂解汽油一段加氢钯基催化剂研究进展

综述了裂解汽油一段加氢钯基催化剂的研究进展。提出在裂解原料劣化的形势下,钯基催化剂的研究重点是制备和选择孔容较大、孔分布合理、酸性弱、比表面积适中的载体,并添加助催化剂。从控制拟薄水铝石的制备过程和后处理方法以及添加扩孔剂等角度出发,评述了近年来大、中孔容Al2O3及其前驱物拟薄水铝石的制备方法。     

镍基裂解汽油一段加氢催化剂钝化方法研究

在500 mL绝热床评价装置上,分别采用直馏石脑油和不同馏分(C6~C7,C5~C7,C5~C8,C5~C9)的裂解汽油一段加氢产品为钝化原料,对镍基催化剂LY-2008的钝化和投油开工过程进行了考察。结果表明,烯烃含量较低(双烯值不大于2.50×10-2g/g)的裂解汽油一段加氢产品可代替直馏石脑油作为镍基催化剂的钝化原料,钝化过程中温度分布合理,操作平稳,钝化效果较好,钝化后的产品油可以直接进行二段加氢,且钝化后的投油开工过程易于控制。     

镍基催化剂的制备及其催化加氢性能

综述了镍基催化剂的制备方法、活性组分在载体表面的分布特征、催化活性特征及其在催化加氢方面的应用。     

裂解汽油一段镍基加氢催化剂LY-2008

国内裂解汽油加氢装置一段加氢催化剂主要有贵金属钯基催化剂和非贵金属镍基催化剂两种。由于近年国内部分厂家裂解汽油性质恶化,催化剂加氢负荷提高,杂质含量增高,造成钯基催化剂适应性不足,镍系催化剂应用日趋广泛,市场规模迅速扩大。中国石油兰州化工研究中心成功研制的新型镍基裂解汽油一段选择性加氢催化剂LY-2008,通过添加助剂消除传统催化剂中的镍铝尖晶石结构,从而弱化了活性组分Ni的吸附性能,提高了催化剂的加氢选择性。该催化剂用于中间馏分和全馏分裂解汽油的一段加氢,具有高选择性、良好的加氢活性、较强的稳定性能及操作平稳等特点,拥有较好的推广前景。     

天津大学等单位合作在独山子进行新型镍基裂解汽油一段加氢催化剂性能评价

裂解汽油是热裂解制乙烯时的副产物，其主要组成为C5～C9烃类，包括烷烃、烯烃、二烯烃和芳烃。裂解汽油的产量可达乙烯装置生产能力的60％～80％，是抽提芳烃的重要来源。裂解汽油稳定性差，通常必须经过两段催化加氢处理后才能进行进一步加工。裂解汽油一段加氢的主要目的是将原料中的双烯烃与链烯基芳烃进行选择性加氢而转化为单烯烃和烷基芳烃，目前工业上一般采用负载型Pd基贵金属催化剂或Ni基非贵金属催化剂。     

新型裂解汽油一段加氢催化剂的研制

研究了一种用于裂解汽油一段选择加氢的催化剂。该催化剂以钯为活性组分,改性Al2O3为载体。进行了1000h的稳定性试验。试验结果表明:在氢分压4.5MPa,氢油体积比100:1,低温(入口温度0～45℃),高空速(3～5h-1新鲜原料)的工艺条件下,加氢产品双烯值始终<2.0克碘/100克油,催化剂的活性、稳定性较好。     

裂解汽油一段加氢催化剂LY-9801 D的研制与工业应用

以钯为活性组分,改性Al2O3为载体,采用浸渍法制备了用于裂解汽油一段选择加氢的LY-9801 D催化剂。物性表征表明,与LY-9801催化剂相比,LY-9801 D催化剂载体致密性好,堆密度和压碎强度高。在中国石油兰州石化分公司大乙烯装置上的工业应用表明,在操作条件为进料量22~30 t/h(设计值为28 t/h),反应器入口温度28~36℃,压力2.65 MPa,氢气/原料体积比100~200时,装置运行14个月,反应器入口温度仅为36℃,加氢产品双烯值小于2.5×10-2g/g,达到设计值要求。     

一种新型镍系加氢催化剂的制备及其应用研究

研制出一种新型抗硫、抗胶质镍系加氢催化剂,考察了此催化剂对裂解C9馏分、裂解C5馏分、C4馏分的加氢性能。结果表明:在反应器入口温度为30～35℃,空速为1.5～2.0h-1,反应压力为2.8MPa,V(H2)/V(C9)为400的工艺条件下加氢,可使裂解C9馏分的溴价[m(Br2)/m(C9馏分)]由1.387下降为0.122～0.158;在反应器入口温度为20～25℃,总空速为5.0h-1,反应压力为1.3～1.5MPa,n(H2)/n(裂解C5)为0.59的工艺条件下,对双烯烃及炔烃质量分数为35.0%～45.0%且单烯烃质量分数为30.0%～40.0%的轻质C5馏分加氢,二烯烃加氢转化率可达100%,单烯烃加氢转化率为95%以上;在反应器入口温度为30℃,空速为3.0～4.0h-1,反应压力为3.0MPa,V(H2)/V(C4)为200的工艺条件下对总烯烃质量分数为10.35%～12.38%的C馏分加氢,烯烃100%转化为烷烃。     

新型裂解汽油一段高空速加氢催化剂评价

对新开发的裂解汽油一段加氢催化剂ＬＹ－９８０１,经５０ｍＬ等温床、３００ｍＬ绝热床评价及１０００ｈ寿命试验表明,这种催化剂加氢性能优于同类进口催化剂,稳定性好,适应高空速,是一种理想的裂解汽油加氢催化剂。     

一种裂解汽油一段加氢钯基催化剂的制备及性能评价

以堆密度为(0.50±0.02)g/mL的氧化铝作载体,钯为活性组分,采用化学浸渍法制备出一种裂解汽油一段加氢钯基催化剂,并以模型化合物为原料,在10 mL等温床评价装置上对所制备催化剂的性能进行了评价。结果表明,最佳的载体热活化温度为850℃,所制备的催化剂与工业常用裂解汽油一段加氢催化剂LY-9801 D相比,在其他条件相同的情况下,平均活性提高53%,平均选择性提高23%;在其他制备条件相同的情况下,与不添加络合剂的催化剂相比,添加高级醇作络合剂后,催化剂的稳定性由5.87%改善至0.83%。     

全馏分裂解汽油选择性加氢钯催化剂

以拟薄水铝石为原料,加入一定量的扩孔剂、金属助剂等,可制备改性氧化铝载体。采用浸渍法制备了钯/氧化铝催化剂。以裂解汽油C5～C9馏分为原料,在温度为60℃,压力为3.0 MPa的条件下,对催化剂的性能进行了评价。结果表明,改性后催化剂对杂质砷、水等有一定的耐受能力。     

延长裂解汽油加氢催化剂的使用寿命

介绍了兰州石化公司裂解汽油加氢装置一、二段加氢催化剂的使用情况，分析了影响一、二段催化剂使用寿命的因素，主要有催化剂的装填、原料质量、床层温升及压差、催化剂结焦等，并结合实际操作，提出延长催化剂使用寿命的工艺优化措施。     

裂解汽油二段加氢催化剂热氢循环再生法的工业应用

采用热氢循环法对裂解汽油二段加氢催化剂进行再生活性，在小试提供的工艺参数基础上，经工业实验获得，催化剂运行周期由小于6个月提高到16个月以上，效果良好。