阴离子溶聚丁戊橡胶分子量的研究

以正丁基锂为引发剂，分别以二氧六环（DOX）和二乙二醇二甲醚（2G）为极性调节剂研究了异戊二烯和丁二烯阴离子共聚物分子量随反应时间的变化规律。实验发现，聚合物的分子量与活性种的活性有关，高温严重破坏活性种的活性，调节剂用量是杀死活性种活性的另一因素。聚合前期，分子量随时间的增加而增大；温度升高后，高温破坏了活性种的活性，活性链解缔合导致的粘度下降，所以聚合后期分子量降低。2G对活性链的破坏受温度的影响要小于DOX受温度的影响。     

TMEDA存在下的异戊二烯阴离子均聚合动力学研究

研究了以四甲基乙二胺（TMEDA）为调节剂体系的异戊二烯阴离子均聚合动力学。获得了不同n（TMEDA）：n（Li）及聚合温度对动力学的影响情况。从理论上对聚合机理进行了推导和论证，并通过阿雷尼乌斯方程求得了不同反应条件下的聚合活化能。     

在二硫化碳／正丁基锂／环己烷体系中合成高顺式聚异戊二烯

大连理工大学化工学院高分子材料系研究了聚合温度在30～60℃，以正丁基锂为引发剂，环己烷为溶剂，二硫化碳为结构调节剂的异戊二烯负离子聚合的反应规律，以及二硫化碳用量和聚合条件对聚异戊二烯微观结构的影响。结果表明，随着异戊二烯／环己烷质量比增大，聚异戊二烯中的顺式-1，4结构含量降低；随着引发剂浓度增大，聚异戊二烯中的顺式-1，4结构含量减小；     

二甲氨基链中多官能化溶聚丁苯橡胶的合成

采用负离子溶液聚合法,以仲丁基锂为引发剂、环己烷为溶剂、四氢呋喃为结构调节剂,以及1,1-双（4-二甲基氨基苯基）乙烯为官能化共聚单体与丁二烯和苯乙烯进行活性负离子共聚合,制备了二甲氨基链中多官能化丁二烯-苯乙烯共聚物,考察了聚合温度和结构调节剂用量对聚合动力学和聚合物微观结构的影响。结果表明,共聚物链中二甲氨基官能团数量可通过调整聚合温度和结构调节剂用量进行准确控制,随聚合温度升高和四氢呋喃用量的增加,单体的总反应速率和转化率都逐渐增大;聚合物中1,2-结构的含量随结构调节剂用量的增加而逐渐增大,随聚合温度升高而逐渐减小。求得聚合温度为50 ℃时丁二烯和苯乙烯单体的平均竞聚率为69.67。     

高温溶液法制备SBR的结构和性能研究

以正丁基锂（n-BuLi）为引发剂、醚类化合物为调节剂、环己烷／正己烷为溶剂,采用阴离子高温聚合工艺合成了溶聚丁二烯／苯乙烯橡胶（SSBR）。通过GPC、NMR分别测试了SSBR的相对分子质量及其分布和微观结构;并对硫化胶性能和门尼粘度进行了测定。考察了调节剂、温度等因素对SSBR的相对分子质量及其分布、共聚物微观结构、序列分布以及动态力学性能和物理机械性能的影响。研究结果表明：所用调节剂是有效的SSBR高温聚合调节剂,可很好地调节SSBR中的乙烯基含量,获得微观结构适中的中高乙烯基丁苯共聚物;n（调节剂）／n（Li）对聚合速率及共聚物的1,2-结构含量有明显的影响,但对共聚物的相对分子质量分布无明显影响;温度对共聚物的转化率及微观结构均有一定的影响。     

无规溶聚戊苯橡胶的合成及其阻尼性能

以环己烷为溶剂,正丁基锂（简称Li）为引发剂,四氢呋喃（THF）为结构调节剂,四氯化锡为偶联剂,采用负离子溶液聚合法制备了不同微观结构的无规溶聚戊苯橡胶（SSIR）,并对其结构和性能进行了表征。结果表明,调节剂的用量、苯乙烯含量以及相对分子质量对SSIR的结构和性能有明显影响,随着THF/Li（摩尔比）的增大,SSIR的3,4-异戊二烯（Ip）结构含量明显增大,而1,2-Ip结构含量略有增加;SSIR的玻璃化转变温度、损耗因子随烯类侧基含量的增大和苯乙烯含量的增大而增大;SSIR分子链段中的烯类侧基质量分数为32.2%、苯乙烯质量分数为32.1%时,最大损耗因子可达1.10,与溶聚丁苯橡胶相比,所合成的SSIR具有良好的力学性能和更好的阻尼性能。     

负载钛-三乙基铝体系催化异戊二烯聚合

以负载钛(TiCl4/MgCl2)为主催化剂、三乙基铝为助催化剂催化异戊二烯聚合,研究了n(Ti)/n(Ip)、n(Al)/n(Ti)及温度等对单体转化率和催化效率的影响。采用FTIR和1H-NMR对聚合产物的微观结构进行测试表征,DSC测定聚合产物的熔点和结晶度。结果表明,所得聚合产物为反式-1,4-结构摩尔分数达98%的异戊橡胶;聚合体系的单体转化率随n(Ti)/n(Ip)的增大而升高,催化效率则先升高后降低;随n(Al)/n(Ti)和聚合温度的增大,催化效率和单体转化率均先升高后降低,最佳n(Al)/n(Ti)值为110~120,最佳聚合温度为20~25℃。     

正辛醇改性负载钛催化体系聚合异戊二烯

以正辛醇改性TiCl4/MgCl2催化剂,将其用于异戊二烯聚合以期制得综合性能较为优异的3,4-聚异戊二烯／反式-1,4-聚异戊二烯(3,4-PIp／TPI)新型复合材料。当n(Al)／n(Ti)为10-20,催化剂和异戊二烯的摩尔比为1×10-4,聚合温度为60℃时,改性催化剂催化异戊二烯效率最高;改性催化剂(正辛醇和催化剂摩尔比为15)聚合所得聚异戊二烯中3,4-链节的质量分数达45．01％,聚合产物的熔点及结晶度均低于传统的TPI。     

中石油简讯

1．开发出负离子聚合法高苯乙烯含量橡胶 中国石油兰州化工研究中心研究人员以环己烷为溶剂、苯乙烯和丁二烯为单体、n—BuLi为引发剂、二乙二醇二甲醚（2G1为结构调节剂,通过活性负离子溶液聚合合成高苯乙烯橡胶,研究了引发剂种类、聚合温度、2G／n—BuLi（摩尔比）、苯乙烯／丁二烯f质量比1、相对分子质量及其分布对共聚橡胶力学性能的影响。     

线形无规共聚物SIBR的合成与表征

采用阴离子聚合法合成了苯乙烯－异戊二烯－丁二烯无规共聚物（SIBR0，并通过^1H NMR分析对产物序列结构进行了表征，实验证明，控制聚合温度在50－70℃，n(THF):n(Li)在（9－25）：1之间或n(THF):n(Li)为7．0：1且2G与Li摩尔比在0．08－0．45之间或2G与Li摩尔比在0．10－0．35之可调节1，2－PB与摩尔比在21％－32％之间，3，4－PI与PI摩尔比在39％－52％之间变化且苯乙烯单元在聚合物链上呈无规分布。     

正己烷在HZSM-5分子筛上的催化裂解研究

为筛选反应活性和烯烃选择性相对较高的催化剂用于研究吸热型碳氢燃料的催化裂解,以正己烷的催化裂解作为探针反应,探讨其在不同硅铝物质的量比HZSM-5［n(Si)∶n(Al)=25、36、100］分子筛上催化裂解的反应活性和产物分布。结果表明,正己烷在HZSM-5分子筛上的裂解转化率随温度的升高和分子筛中硅铝物质的量比的减小而增大;裂解产物中乙烯、丙烯和总烯烃的选择性均随裂解温度的升高和分子筛中硅铝物质的量比的增加而增加,在（300~550） ℃,HZSM-5［n（Si)∶n(Al)=36］上的总烯烃收率最高,芳烃含量随分子筛中硅铝物质的量比的增加而减小;基于裂解转化率、烯烃和芳烃收率等因素综合考虑,HZSM-5 n(Si)∶n(Al)=36］分子筛为优选催化剂。     

柞蚕丝丝素/壳聚糖共混体系的静电纺丝研究

利用六氟异丙醇和三氟乙酸为溶剂,通过静电纺丝制备了不同共混比的柞蚕丝丝素(TSF)/壳聚糖(CS)纳米纤维。研究了TSF/CS共混比对纺丝液黏度、电导率和纤维形貌的影响。结果表明,TSF/CS共混液的电导率随CS含量的增加而增加;随着CS含量的增加(≤15%),共混液的黏度增加缓慢,纤维由转曲的扁平带状逐渐变为圆柱形且直径逐渐降低;当CS含量超过15%时,共混液的黏度随CS含量的增加而显著增大,纤维出现粗细两极分化现象。     

TiCl4／MgCl2-AIEt3体系合成聚1-丁烯

以负载钛体系（简称Ti）为主催化剂,三乙基铝（简称Al为助催化剂,加氢汽油为溶剂,用溶液聚合法合成了聚1-丁烯。研究了n（Ti）／n（Bt）、n（Al）／n（Ti）、反应温度、反应时间对转化率、催化效率、聚合物的特性粘数[η]及其全同立构含量的影响。结果表明,随n（Ti）／n（Bt）增加,转化率和催化效率都不断提高;随n（Al）／n（Ti）增加、反应温度升高,转化率和催化效率呈先上升后下降趋势;随n（Al）／n（Ti）、n（Ti）／n（Bt）增大和反应温度的升高,特性粘数逐渐下降,但其对全同立构含量影响较小。     

α，α’-邻苯二甲基桥联环戊二烯基二价钐配合物催化丙烯腈聚合

文章以α,α＇-邻苯二甲基桥联环戊二烯基二价钐配合物为催化剂,对丙烯腈聚合反应进行了研究。考察了催化剂用量、反应时间及反应温度对丙烯腈聚合的影响,并且用粘度法对聚合产物的粘均分子量进行了表征。发现．α,α＇-邻苯二甲基桥联环戊二烯基二价钐配合物对丙烯腈聚合反应具有较高的催化活性。随着催化剂用量增加聚合反应转化率增大,聚合产物的粘均分子量下降;延长反应时间,转化率和分子量都增大。通过^13C-NMR对所得聚合物的立构规整性进行了表征,所得聚丙烯腈为无规立构聚合物。     

含氢聚硅氧烷为助稳定剂的苯乙烯细乳液聚合动力学研究

以含氢聚硅氧烷(PHMS)为助稳定剂、十二烷基硫酸钠(SDS)为乳化剂、过硫酸钾(KPS)为引发剂,研究了苯乙烯(St)体系的细乳液聚合反应动力学。比较了PHMS为助稳定剂体系与十六烷(HD)为助稳定剂体系聚合反应动力学;考察乳化剂、引发剂及PHMS用量对体系转化率的影响。结果表明:PHMS作为助稳定剂能制备出稳定的细乳液;与HD作助稳定剂体系相比较,聚合反应动力学过程的四个阶段出现较早,反应前期聚合反应速率较快,最高聚合反应速率分别是:Rp,PHMS=10.50×10-4mol·l-·1s-1,Rp.HD=6.65×10-4mol·l-·1s-1;乳化剂用量由0.5%增加到2%时,体系最终转化率由68%增大到83%;引发剂用量由0.3%增大到0.6%时,体系最终转化率由64%增大到82%;随着PHMS用量由2%增加到8%,体系最终转化率由80%降低到71%;但由8%增大到10%时,前期转化率下降而最终转化率由71%升高到75%。     

ZSM-5/SAPO-5催化合成二芳基乙烷

对二甲苯与苯乙烯烷基化反应制二芳基乙烷反应体系进行考察。采用固定床反应器,在ZSM-5/SAPO-5复合分子筛催化剂下,研究了原料配比、反应温度、反应压力和空速对苯乙烯转化率和二芳基乙烷选择性的影响,确定了最佳工艺条件:苯乙烯与二甲苯物质的量比为1∶6,反应温度70℃,反应压力3.0 MPa,空速1.0 h~(-1),此条件下,苯乙烯转化率达100%,二芳基乙烷的选择性达80.48%。     

多组分乙烯氧氯化制氯乙烯催化剂的研制

开发了负载第二组分K和第三组分为稀土金属的多组分乙烯氧氯化制氯乙烯催化剂。反应条件为:反应温度220℃,反应压力0.3MPa,原料n(C_2H_4)∶n(HCl)∶n(O_2)=1.04∶2∶0.57。在添加第二组分K的最佳质量分数0.6%～0.9%和添加第三组分Ce或La的最佳质量分数0.4%～0.6%的条件下,HCl转化率大于99.5%,二氯乙烷选择性大于99.3%。     

氟氯交换氟化合成对氟苯甲醛

以对氯苯甲醛（PCAD）和氟化钾为原料、以硝基苯和环丁砜（TMSO2）为溶剂、以四苯基溴化（Ph4PBr）和四乙二醇二甲醚（C10H22O5）为复合催化体系,直接氟化制得对氟苯甲醛。优化的工艺条件为：n（KF）∶n（PCAD）∶n（Ph4PBr）∶n（C10H22O5）=4∶1∶0.15∶0.05、反应温度210℃、反应时间8h,在此条件下对氟苯甲醛的收率为88.2%、转化率为92.8%、选择性为95.1%。     

SANC-08丙烯腈合成催化剂的开发

实验室开发出新型SANC-08丙烯腈合成催化剂,在反应温度440 ℃、反应压力0.084 MPa、催化剂负荷0.06 h^-1、n(空气)∶n(丙烯)=9.5和n(氨气)∶n(丙烯)=1.25反应条件下,丙烯转化率97%以上,丙烯腈选择性82%以上,丙烯腈收率大于80%,氨转化率94%以上。流化床反应器稳定性试验结果表明, 2 177 h时,丙烯腈收率78.9%,丙烯转化率94.6%,丙烯腈选择性83.3%。     

二氧化双环戊二烯的合成

以过氧化氢为氧源,磷钨酸及甲基三辛基叔丁胺为催化剂,在水相/有机相两相体系中进行双环戊二烯的环氧化反应,考察了催化剂、溶剂、反应温度和物料配比对反应转化率及收率的影响。结果表明,在反应温度50℃、催化剂磷钨酸用量0.6 g、相转移催化剂甲基三辛基氯化铵用量0.7 g、n(过氧化氢):n(双环戊二烯)=2.0的条件下,20 mL的CHCl_3中反应8 h,双环戊二烯转化率接近100%,收率达94.3%。