Ni(naph)_2-Al(i-Bu)_3-BF_3·OEt_2-Et_2O体系催化丁二烯聚合动力学

研究了Ｎｉ（Ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉＢｕ）３－ＢＦ３·ＯＥｔ２－Ｅｔ２Ｏ体系催化丁二烯的聚合动力学,考察了该体系的动力学曲线、速度方程、聚合度,测定了催化剂利用率、活性中心浓度等动力学参数。聚合速率对单体浓度呈一级关系,表观活化能为４１．０ｋＪ／ｍｏｌ,催化剂利用率约为７．９％。     

Ni(naph)_2-Al(iBu)_3BF_3·OEt_2Et_2O体系催化丁二烯聚合

研究了Ni(naph) 2 -Al(i Bu) 3-BF3·OEt2 -Et2 O体系催化丁二烯聚合的特点 ,考察了Al/B摩尔比、Al/Ni摩尔比、Ni/Bd摩尔比、Et2 O/B摩尔比等反应条件对聚合活性及聚合产物分子量的影响。实验结果表明 ,同稀硼单加体系相比 ,乙醚的加入不仅保持体系较高的聚合活性 ,而且还能稳定地控制聚合物分子量。Al/B比的变化对聚合活性及聚合物分子量的影响显著 ,Al/Ni比、Ni/Bd比、Et2 O/B比对其影响不大。     

用Ni(naph)_2-[Al(i-Bu)_3+C_8H_(17)OH]-BF_3·OEt_2催化体系合成顺式1,4-聚丁二烯

研究了Ni(naph)_2-[Al(i-Bu)_3+C_8H_(17)OH]-BF_3·OEt_2[简称Ni-(Al+ROH)-B]体系在不同ROH/Al(mol比)值下催化丁二烯聚合的规律,井应用磁化率法测试了Ni与(Al+ROH)(Al剂)的反应。结果表明,随ROH/Al值的减小,Al剂对Ni的还原能力增大,两者的关系可表示为ROH/Al=0.52-0.67ln(Ni/Al剂);催化活性提高,但聚合物的分子量降低,催化稳定性下降。在最佳ROH/Al值为0.7—0.8时,聚合物的顺式-1,4含量为95.7％—96.3％。     

Ni(naph)_2—Al(i-Bu)_3—BF_3·OEt_2—ROR′体系催化丁二烯聚合

研究了Ｎｉ（ｎａｐｈ）２—Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３—ＢＦ３·ＯＥｔ２—ＲＯＲ′体系催化丁二烯聚合的特点,考察了Ａｌ／Ｂ摩尔比、Ａｌ／Ｎｉ摩尔比、Ｎｉ／Ｂｄ摩尔比、ＲＯＲ′／Ｂ摩尔比等反应条件对聚合活性及聚合产物分子量的影响,还考察了该体系的凝胶含量。实验结果表明,该体系中醚的加入不仅保持体系较高的聚合活性,较好地控制聚合物分子量,而且还能降低体系的凝胶含量。Ａｌ／Ｂ比的变化对聚合活性及聚合物分子量的影响显著,Ａｌ／Ｎｉ比、Ｎｉ／Ｂｄ比、ＲＯＲ′／Ｂ比对其影响不大。     

Ni(naph)_2—Al(i—Bu)_3—BF_3·ROH体系催化丁二烯聚合 Ⅰ 丁二烯的聚合行为

研究了Ni(naph)_2-Al(i-Bu)_3-BF_3·ROH体系催化丁二烯聚合的特点,考查了Al/Ni摩尔比,Ni/Bd摩尔比,Al/B摩尔比,和聚合温度等反应条件对聚合活性,聚合产物分子量及其分布和聚合物微观结构的影响。实验结果表明,本体系高活性Al/B比范围宽广,并可通过改变Al/B比灵活地调节聚合产物的分子量。本体系适宜的聚合温度为50℃。GPC和IR光谱研究表明,当Al/B比变化时,聚合产物分子量分布和cis-1,4含量均保持不变,聚合产物为高顺式聚丁二烯。     

Ni（naph）_2─Al（i—Bu）_3─BF_3·ROH体系催化丁二烯聚合Ⅱ聚合动力学

研究了Ｎｉ（ｎａｐｈ）２─Ａｌ（ｉ—Ｂｕ）３─ＢＦ３·ＲＯＨ催化体系引发了二烯聚合的动力学行为，得到了不同条件下的各动力学参数、表现活化能和频率因子，从动力学角度研究了分子量调控机理。     

水对Ni(naph)_2—Al(i—Bu)_3—(BF_3·OEt_2+酯)体系催化丁二烯聚合影响的研究

本文研究了Ni(naph)_2—Al(i—Bu)_3—(BF_3·OEt_2+酯)[简称Ni—Al—(B+酯)]催化体系引发丁二烯聚合中,水对聚合活性、聚合物的微观结构、分子量及其分布的影响规律.实验结果表明,随聚合体系内水量增加,cis—1,4链节含量有所下降,trans—1,4/1,2值则明显提高,分子量分布先加宽,后变窄,而分子量在本实验条件下无明显变化。隧Al/B比增大,cis—1,4链节含量提高,trans—1,4/1,2值变小。本催化体系聚合平缓,诱导期较长,在H_2O/Al=0.33～1.25(摩尔比,下同),Al/B=0.4～1.6的范围内,聚合转化率均高达85％以上。当H_2O/Al=0.42时,催化活性最稳定。     

Ni（naph）2—Al（i—Bu）3—（BF3.OEt2＋C8H17OH＋MeCOOBu）体系催化丁二…

探讨了正辛醇／乙酸丁酯混合溶剂对ＢＦ３．ＯＥｔ２在加氢汽泡中的增溶情况，考察了Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－（ＢＦ３．ＯＥｔ２＋正辛醇＋乙酸乙酯）体系催化下二烯聚合活性和水对该体系聚合活性，聚合物特性粘数，聚合速率，微观结构和相地分子质量的影响，结果表明，该混合溶剂是ＢＦ３．ＯＥｔ２的良好增溶剂，当Ｈ２Ｏ／Ａｌ（摩尔比）≤２．３时，用其增溶的催化体系聚合活性高，可制得门尼龙粘度高，相对分     

丁二烯在Ni（naph）2—n—C4H9Li—BF3.OEt2催化体系中的引发聚合

本文报道Ni(naph)_2-n-C_4H_9Li-BF_3·OEt_2催化体系对丁二烯的聚合活性.发现.只有Ni(naph)_2与n-C_4H_9Li二元陈化方式有较好的聚合活性.聚合物的特性粘度[η]和5％苯乙烯的动力粘度(η_(c.p)均低.顺式-1,4结构含量约为94％.几乎不生成凝胶。     

Ni（naph）2—Al（i—Bu）3—BF3.OEt2—ROR‘体系催化丁二烯聚合

研究了Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－ＢＦ３．ＯＥｔ２－ＲＯＲ’体系催化丁二烯聚合的特点,考察了Ａｌ／Ｂ摩尔比,Ａｌ／Ｎｉ摩尔比,Ｎｉ／Ｂｄ摩尔比,ＲＯＲ’／Ｂ摩尔比等反应条件对聚合活性及聚合产物分子量的影响,还考察了该体系的凝胶含量,实验结果表明,该体系中醚的加入不仅保持体系较高的聚合活性,较好的地控制聚合物分子量,而且还能降低体系的凝胶含量,Ａｌ／Ｂ比的变化对聚合物活性及聚合物分子量的     

PhCH_2Cl/MoCl_3(OC_8H_(17))_2/PPh_3 催化丁二烯ATRP反应(英文)

用苄基氯 /辛醇取代的MoCl3 /三苯基膦引发体系引发丁二烯聚合 ,得到聚合物相对分子质量、转化率与聚合时间呈线性关系。结果表明 ,该催化体系可实现丁二烯的ATRP反应     

添加剂对MoCl3(OC8H17)2-Al(OPhCH3)(i-Bu)2催化丁二烯聚合的影响

研究了3种添加剂对钼系催化丁二烯聚合活性和产物相对分子质量及其分布的影响.结果显示,3种添加剂都能使体系的聚合活性提高;加入方式以Al(OPhCH,3)(i-Bu)2-MoCl3(OC8H17)2-添加剂为好.三者对聚合物的1,2-结构含量均无太大影响.其中α-氯代甲基丙酸酯使产物相对分子质量下降、相对分子质量分布变宽,因此其可在适当范围内用作相对分子质量调节剂.     

均相Nd(vers)3/Al(i-Bu)2H/Al(i-Bu)2Cl催化聚合异戊二烯

采用A l(i-Bu)2C l(简称C l)、Nd(vers)3(简称Nd)和A l(i-Bu)2H(简称A l)在少量异戊二烯(Ip)存在下,Nd与A l在50℃下反应后,再与C l作用,可配制成均相高效催化剂体系。考察了Nd和A l二组分陈化时间、Nd和A l、C l三组分陈化时间、A l/Nd(摩尔比)、C l/Nd(摩尔比)、聚合温度及溶剂对催化剂相态和Ip聚合的影响。结果表明,上述反应因素对催化剂的相态和产物微观结构均无影响,聚异戊二烯(PI)的顺式-1,4-结构摩尔分数在95.0%以上;Nd和A l二组分陈化时间应控制在10 m in之内;Nd、A l和C l三组分陈化时间对PI收率无影响。当A l/Nd为15或C l/Nd为1.0时,均相Nd/A l/C l催化剂体系仍具有高的聚合活性。当聚合温度为30~70℃时,提高温度可提高PI收率;以环己烷替代或部分替代己烷可提高PI收率。     

MoCl_2/(OC_8H_(17))_2-(i-Bu)AlOPh催化丁二烯聚合

本工作研究了MoCl_2(OC_3H_(17))_2-(i-Bu)_2AlOPh 体系催化丁二烯的聚合规律,考察了聚合条件对聚合转化率、聚合物平均分子量及其分布的影响,测定了聚合物的1,2-链节含量、结晶度及立构序列分布。本体系对丁二烯聚合的催化活性较高。聚合温度可作为分子量及其分布的一种调节手段。1,2-链节含量稳定于70％以上,结晶度较小。     

用偶氮二异丁腈/MoCl_3(OC_8H_(17))_2/三苯基膦催化苯乙烯-丁二烯反向原子转移自由基共聚合(英文)

以MoCl3(OC8H17)2/三苯基膦作为催化剂,用偶氮二异丁腈引发苯乙烯与丁二烯的反向原子转移自由基共聚合,分别通过称重法、凝胶渗透色谱分析及核磁共振分析对聚合物的产率、相对分子质量及其分布和结构进行了测定和表征。结果表明,所得聚合物的相对分子质量与单体转化率呈线性增加关系,相对分子质量分布较宽(多分散性指数为1.7～2.0),表明该反应具有活性特征。反应溶液的紫外可见光谱分析表明该聚合机理符合反向原子转移自由基共聚合机理。所得丁二烯-苯乙烯共聚物为无规共聚物。     

用MoCl_5/TBP/Al(OPhCH_3)(i-Bu)_2催化聚合1,2-聚丁二烯(英文)

研究了用MoCl5(MoTBP)-Al(OPhCH3)(i-Bu)2催化体系催化丁二烯聚合的规律,并与MoCl3(OC8H17)2-Al(OPhCH3)(i-Bu)2体系进行了比较.结果表明,与辛醇体系相比,该催化体系聚合活性高,产物相对分子质量下降近一半,相对分子质量分布加宽,1,2-结构摩尔分数为86.6%,且以等规结构(摩尔分数为53.3%)为主.     

添加剂对MoCl3（OC8H17）2-Al（OPhCH3）（i-Bu）：催化丁二烯聚合的影响

研究了3种添加剂对钼系催化丁二烯聚合活性和产物相对分子质量及其分布的影响。结果显示,3种添加剂都能使体系的聚合活性提高;加入方式以Al（OPhCH3）（i—Bu）2-MoCl3（OC3H17）2-添加剂为好。三者对聚合物的1,2-结构含量均无太大影响。其中a-氯代甲基丙酸酯使产物相对分子质量下降、相对分子质量分布变宽,因此其可在适当范围内用作相对分子质量调节剂。     

配合物[Ni(IDB)_2][C_6H_4(OH)COO]·ClO_4·CH_3CH_2OH·H_2O催化尿素水解的机理及其电化学性质

报道[Ni(H2O)6](ClO4)2·2H2O的合成、晶体结构,单核镍(Ⅱ)配合物[Ni(IDB)2][C6H4(OH)COO]·ClO4·CH3CH2OH·H2O[配体IDB为N,N 二(2 苯并咪唑亚甲基)胺]的电化学性质,探讨标题配合物催化尿素水解的机理。X射线单晶衍射表明,[Ni(H2O)6](ClO4)2·2H2O晶体属单斜晶系,P2(1)/C空间群,化学式:Cl2H16O16Ni,Mr=401.74,晶胞参数:a=0.62383(12)nm,b=1.2464(3)nm,c=0.91845(18)nm,α=90°,β=106.93(3)°,γ=90°,V=0.6832(2)nm3,Z=2,F(000)=412,S=1.079,DC=1.953g/cm3,μ=1.890mm-1。最终因子R[I>2σ(I)]:R1=0.0423,wR2=0.1155;R(全部数据)∶R1=0.0506,wR2=0.1180。结构分析表明,[Ni(H2O)6](ClO4)2·2H2O的镍(Ⅱ)分别与6个H2O配位形成对称的正八面体构型。循环伏安实验说明,标题配合物在DMF溶液中在E1/2=0.884V处经历了一个准可逆的一电子氧化还原过程。     

Ti(OC_8H_(17))_(4-n)-Al(i-Bu)_3体系合成1.2-聚丁二烯的研究

以Al(i-Bu)_3(简称Al)为助催化剂,研究了Ti(OC_8H_(17))_(4-n)Cl_n(简称Ti)体系在己烷中合成1,2-聚丁二烯的聚合规律。本体系与Ti(OC_4H_9)_(4-n)Cl_n 体系和Ti(OC_2H_5)_(4-n)Cl_n体系相比,催化活性较高,其转化率分别为 >90、～85和 <80％;与Ti(OC_4H_9)_(4-n)Cl_n体系相比,聚合物分子量较低,[η]分别为5 dL/g和>15dL/g。体系中的氯含量是影响催化活性和聚合物微观结构的主要因素。n值升高,催化活性和1,2-链节含量均降低:n=1,2,3,转化率分别为 73、44和 22％,1,2-链节含量分别为～70、～55和<50％。改变氯含量和聚合温度,可合 1,2-链节含量控制在 40-75％。最佳聚合条件:Al/Ti=25—40(mol比),温度60℃,时间4一6h。在此条件下,聚合物的凝胶含量<15％,且为疏松型。     

AlCl_3·NiSO_4/γ-Al_2O_3催化C_8～C_(10)α-烯烃聚合的研究

以C8～C10的α-烯烃为原料,AlCl3.NiSO4/γ-Al2O3为催化剂,聚合生成润滑油基础油。研究了催化剂用量、Al/Ni比、反应温度、反应时间对润滑油基础油收率的影响。结果表明,在AlCl3摩尔分数为6%,Al/Ni比为4∶1,温度为140℃,压力为5.0 MPa,反应时间为4 h的条件下,合成的润滑油基础油具有低凝点、高黏度指数的特点。