NTS氧化制备DNS的反应机理分析

采用高压液相色谱跟踪检测碱性介质中空气氧化对硝基甲苯邻磺酸和4，4′－二硝基二苯乙烷－2，2′－二磺酸（DNS）过程中反应混合物组成的变化，确定了该法主、副产物的生成历程。     

助剂催化剂在Pd/C催化加氢法制备DSD酸中的应用

在水介质中，以Pd／C为催化剂，考察了不同种类助催化剂对催化加氢法制备4，4′-二氨基二苯乙烯-2．2′-二磺酸(DSD酸)反应选择性的影响。结果表明．多种助催化剂均可提高催化加氢反应的选择性，其中以OVN效果最好，制得产品质量分数大于99％，收率可达95％。     

2′,4′-二氟-4-羟基-(1,1′-联苯)-3-羧酸的制备

以2，4－二氟苯胺为起始原料，经联苯化作用，Friedel-Crafts酰化反应、Baeyer-Villiger重排、水解和羧基化作用5步反应制得2′，4′－二氟－4－羟基－（1，1′－联苯）－3－羧酸，总收率可达38．4％。     

DNS酸新型氧化催化剂研究

采用新型氧化催化剂,用空气氧化2-甲基-5-硝基苯磺酸合成4,4′二硝基二苯乙烯-2,2′二磺酸,用高压液相色谱原位检测反应进程。实验结果表明：采用这种新型催化剂较传统工艺采用的催化剂MnSO4反应速率有了很大提高,反应时间由原来的10h缩短到6h,并且反应选择性提高了3-5％,收率达85．5％,废水排放量减低了近30％。     

洁净工艺生产DSD酸

利用对硝基甲苯在发烟硫酸中磺化，产物在DMSO中氧化缩合，进而用铁粉还原制得高收率DSD酸，并对上述制备工艺进行了设计，实现了工业化生产，结果表明：采用该工艺生产DSD酸，产品总收率可达82％－87％，氧化废水得到消除，溶剂DMSO回收率高达96％以上。     

4，4‘—二氨基二苯胺—2—磺酸的合成工艺改进

以对硝基氯苯和对硝基苯胺为原料合成4，4‘-二氨基二苯胺－2－磺酸，可大大降低原材料成本，而且均在常压下反应，对生产设备无特殊要求。     

4，4′-二氨基二苯胺-2-磺酸在环保型直接染料中应用的探讨

本文重点介绍了以4，4′-二氨基二苯胺12．磺酸（简称p，p′-酸）为主要原料在小试中来合成一系列环保型直接染料。为今后生产替代联苯胺系列的直接染料开拓了思路。     

DNS加氢还原制备DSD酸

在水相中,以磷酸氢二钠和磷酸二氢钾为缓冲剂和Raney Ni为催化剂,研究液相催化加氢还原4,4′-二硝基二苯乙烯-2,2′-二磺酸(DNS)制备4,4′-二氨基二苯乙烯-2,2′-二磺酸(DSD酸)。试验结果表明,适宜的工艺条件为:原料质量浓度150~175 g/L、催化剂为原料质量的4%、温度为45~50℃和压力为0.8 MPa。在此工艺条件下的产品纯度为98.4%。     

精确测定微量2，4－二磺酸苯甲醛

将与２，４－二磺酸苯甲醛反应后剩余的游离羟胺用盐酸滴定，从而可准确算出参与反应的２，４－二磺酸苯甲醛的量。     

2—硝基苯胺—4—磺酸的合成研究

以溶剂汽油和石油醚按一定比例复配成混合型溶剂，用该溶剂合成了2－硝基苯胺－4－磺酸。产品收纺在91％以上，溶剂回收率在95％以上。     

Pd/C催化加氢法制备DSD酸

用水作反应介质,Pd/C为催化剂,研究了液相催化加氢法还原4,4′ 二硝基二苯乙烯 2,2′ 二磺酸(DNS)制备4,4′ 二氨基二苯乙烯 2,2′ 二磺酸(DSD酸)。通过一系列条件实验,确定的最佳工艺条件是:原料DNS10g,质量浓度为180g/L;Pd/C催化剂0 8g;助催化剂OVN80mg;反应体系pH=6;反应温度65℃;压力0 8MPa。在此工艺条件下,制得产品的质量分数大于99%,产品收率可达95%。     

在混合溶剂中合成4-甲氧基苯胺-2-磺酸

以对氨基苯甲醚为原料，在溶剂汽油和石油醚复合型混合溶剂中，经磺化合成了4－甲氧基苯胺－2－磺酸，产品收率在87％以上，且不含致癌物，溶剂回收率在95％以上。     

水-有机溶剂混合介质中氧化NTS酸制备DNS酸

在水-甲醇-乙二醇单乙醚混合介质中,氧气氧化对硝基甲苯邻磺酸合成了4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’-二磺酸,用纸色谱法检测反应终点。确定最佳的物料浓度、溶剂配比、碱量和反应时间等参数,收率可达95％,纯度达到99％。     

工业2-氯乙基膦酸二(2′-氯乙基)酯的气相色谱分析

用５％ＳＥ－３０ＣｈｒｏｍＱ填充柱分离,氢火焰离子化检测器检测,测定农药乙烯利的中间体２－氯乙基膦酸二（２′－氯乙基）酯含量。该方法已用于实际生产监控     

1,4-双(1′,3′-二苯基-5′-吡唑酮-4′)-1,4-丁二酮的合成及其稀土配合物的荧光性质

以1，3－二苯基－5－吡唑酮与丁二酰氯作用，合成了一种新的β-二酮螯合剂－1，4－双（1′，3′－二苯基－5′－吡唑酮－4′）－1，4－丁二酮（BDPPBD），收率64．5％。通过元素分析，红外光谱和核磁共振氢谱证实了产物的结构。以BDPPBD为配体制备了其Tb(Ⅲ）、Eu(Ⅲ）配合物，测定了配合物的荧光光谱，结果表明BDPPBD是Ｔb(Ⅲ）发光配合物的优良配体。     

O,O′-二异丙基二硫代磷酸钠的合成及其应用研究

以五硫化二磷、无水异丙醇和氢氧化钠为原料，合成了Ｏ，Ｏ′－二异丙基二硫代磷酸酯及其钠盐，优化了工艺条件，产率分别为８５％以上和几乎１００％。将Ｏ，Ｏ′－二异丙基二硫代磷酸钠用作天然橡胶、丁腈橡胶和丁苯橡胶的硫化促进剂作了初步探讨。     

1,5-萘二磺酸合成的研究

本文分别采用20％发烟硫酸磺化法及发烟硫酸有机溶剂磺化法合成了1，5－萘二磺酸，对影响反应的因素做了探讨。发烟硫酸浓度的增大、反应温度的提高、发烟硫酸与萘的配比的增大，都使得1，5－萘二磺酸收率降低。对两种方法合成1，5－萘二磺酸进行了比较，结果发现采用发烟硫酸有机溶剂磺化法产品收率高达76．5％，远高于20％发烟硫酸磺化法。     

镝（Ⅲ）—BDPPPPD配合物的合成及其荧光性质

以二氧六环为溶剂，在pH约为7的条件下，分别以n(Dy^3 ):n(BDPPPD)=2:3和n(Dy^3 );n(BDPPPD);n(Phen)=2:3:2的量比（Phen为邻菲罗啉），合成了Dy（Ⅲ）的1，5－双（1′，3′－二苯基－5′－氧代吡唑－4′－基）－1，5－戊二酮（BDPPPD）的二元配合物Dy2(BDPPPD)3.6H2O和三元配合物Dy2(BDPPPP)3(Phen)2.2H2O,，收率为91．2％和89．6％。通过化学分析，元素分析和热分析确定了配合物的组成，通过FT－IR谱对配合物进行了表征，测定了配合物的荧光光谱，配合物的荧光发射峰位于481和576nm附近，分别相应于Dy^3 的^4F9/2→的^4F9/2→^6H15/2和4F9/2→6H13/2跃迁，说明配合物发射Dy（Ⅲ）的特征荧光，第二配体Phen具有荧光增强作用，三元配合物Dy2(BDPPPD)3(Phen)2.2H2O最大发射峰（576nm)的荧光强度是二元配合物Dy2(BDPPPD)3.6H2O的1．68倍。配合物具有较强荧光，说明BDPPPD的三重态能级与Dy^3 最低激发态（4F9／2）能级具有良好匹配，且其吸光系数较高，BDPPPD是Dy(Ⅲ）发光配合物的适宜配体。     

4,4′-二(氯甲基)联苯和4,4′-联苯二甲醛的合成

以联苯(0．2mol)为原料，依次加入聚甲醛(0．55mol)，无水氯化锌(0．12mol)。环己烷(77mol)，在40℃时滴加20ml氯化亚砜，在40℃～50℃反应至终点，得4，4′-二(氯甲基)联苯(收率46％)。将六甲基四胺(4．8mol)溶于90ml乙醇，在40℃时加入4．4′-二(氯甲基)联苯(1．2mol)，在45℃～50℃时反应1．5小时至终点，再用50％乙酸水解．得4，4′-联苯二甲醛(收率67％)。     

硫酸铁催化合成4，4′—二苯醚二甲酸二甲酯

要用硫酸铁催化反应制备了一种重要的高分子单体4，4′－二苯醚二甲酸二甲酯。最佳反应条件为:n(甲醇）：n(4，4′－二苯醚二甲酸)=40:1,反应温度160℃，反应时间1h，催化剂用量为4，4′－二苯醚二甲酸质量的3％，在此条件下，酯收率大于95％。