全自动固相萃取-气相色谱-质谱联用分析测定催化裂化柴油烃类组成

建立了全自动固相萃取-气相色谱-质谱联用分析测定催化裂化柴油(LCO)中各类烃组成的分析方法。通过全自动固相萃取进行样品的萃取分离预处理,优化了萃取溶液种类、样品处理量和固定相添加量比、洗脱萃取溶液流速和空气体积等萃取条件。结果表明：当样品处理量为0.1 mL、饱和烃组分萃取溶液为正己烷且其加入量为1.8 mL,芳烃组分萃取溶液为二氯甲烷/乙醇体积比为5.0/1.5的混合溶液、且其加入量为2 mL,固相萃取柱中固定相填料量为1.65 g,洗脱萃取溶液流速为1.5 mL/min,饱和烃组分洗脱空气体积为0.6 mL、芳烃组分洗脱空气体积为18 mL时,LCO组分回收率为98.5%～100.5%,相对标准偏差(RSD)(试验次数为6)不大于7%。该方法适合对LCO进行组成分析,全自动固相萃取仪自动化程度高,提高了分析效率,在优化条件下分析结果准确、重复性好。     

固相萃取-气相色谱-质谱法测定费-托合成油中间馏分的烃类组成及碳数分布

采用SiO₂/Ag-Al₂O₃双柱固相萃取技术将费-托合成油中间馏分分离为饱和烃、烯烃、芳烃、氧化物等组分,利用气相色谱-质谱/氢火焰离子化检测器（GC-MS/FID）和气相色谱-场电离-飞行时间质谱（GC-FI TOF MS）表征各组分的类型和碳数分布。结果表明：低温费-托合成油中间馏分以正构烷烃、正构α-烯烃、正构醇为主,分别为41.0%,30.3%,8.8%,其他化合物基本为异构化合物;高温费-托合成油中间馏分组成复杂,正构化合物含量减少,异构化合物含量明显增加,其饱和烃中存在环烷烃,烯烃中出现双烯烃、三烯烃或环烯烃,芳烃以单环芳烃为主。     

气相色谱-飞行时间质谱联用仪测定柴油烃类分子组成的馏程分布

利用气相色谱-飞行时间质谱联用仪（GC-TOFMS）建立了测定柴油烃类分子组成的馏程分布的方法,可以得到柴油样品中各种类型烃类在不同馏程段的碳数分布与平均相对分子质量。利用所建方法研究了柴油中各种类型烃类平均分子结构随馏程的变化情况,发现柴油不同馏程段的平均相对分子质量与其芳烃含量和烃类异构化程度有关：芳烃含量越低、烃类异构化程度越高,该馏程段的平均相对分子质量越高。考察了柴油加氢精制前后烃类分子组成的馏程分布变化情况,柴油经加氢精制后,饱和烃的馏程分布基本不变,只是含量有所增加,芳烃的馏程分布在低馏分段没有变化,在高馏分段含量下降,导致产物的平均相对分子质量在高馏分段高于原料的平均相对分子质量。     

色谱法、质谱法及色谱/质谱法在测定重油烃类组成中的应用

分别详细系统地介绍了色谱、质谱及色谱／质谱法的原理和特点,综述了这几种方法在重油成分表征方面的应用。     

苏联天然气中分子氮的同位素组成

苏联关于天然气中分子氮（N2）同位素组成的研究工作,主要是针对总计约100个地区的气藏、油藏和温泉气中氮的样品进行的。其深部成因的氮同位素组成范围较宽,一般为-16～+18‰。来自“超深”部的N2,δ15Nw值为-2‰～-0‰之间。油、气田中的氮,根据δ15N值约为-10‰和+14‰分为两组,前者源于碎屑岩,而后者是由破酸盐岩一蒸发盐宕形成的。初步认为,轻氮是在经过胺化阶段的同时,由有机质形成,还可能由铵盐形成;而重氮则由硝酸盐和其它化合物生成,但不经过胺化阶段。     

固相萃取-气相色谱-飞行时间质谱测定柴油中烯烃的碳数分布

 采用Ag-SiO2固相萃取技术将含烯烃柴油分离为饱和烃组分和芳烃、烯烃混合组分,采用气-质联用和核磁共振等手段考察其分离效果,采用气相色谱-场电离-飞行时间质谱（GC/FI-TOF MS）测定芳烃、烯烃混合组分的烯烃含量和碳数分布。GC/FI-TOF MS的场电离技术可将化合物电离为分子离子,高分辨的飞行时间质谱可测定化合物的精确质量,因此根据烯烃化合物分子离子峰的精确质量对其进行定性分析,根据分子离子峰强度对其进行定量分析,可快速准确地得到烯烃的类型分布和碳数分布。     

固相萃取-气相色谱法测定催化裂化柴油中的酚类化合物

采用固相萃取法将催化裂化柴油中的酚类化合物与烃类化合物进行分离。优化了固相萃取的洗脱条件,考察了方法的回收率与重复性。采用气相色谱-质谱、气相色谱-氢火焰离子化检测器对分离富集的酚类化合物进行定性与定量分析。结果表明：在最优洗脱条件下,酚类化合物的回收率在93%~108%之间;同一样品重复分离5次后测定目标化合物的含量,结果的相对标准偏差小于5%,方法重复性较好;酚类化合物含量在2~300 μg/g内与峰面积具有良好的线性响应,不同类型酚类化合物的相对响应因子较为接近;催化裂化柴油酚类化合物主要是苯酚、萘酚、菲酚类化合物,其中以苯酚类化合物为主,其含量占酚类化合物总量的69.4%。固相萃取方法可以有效分离催化裂化柴油中的酚类化合物,可用于酚类化合物的定性定量分析过程。     

固相萃取结合HPLC法快速测定石油中的微量酚

运用Sep -PakNH2 (氨基填料 )小柱进行酚类化合物的固相萃取 ,并结合高效液相色谱技术 ,实现了对石油中酚类化合物的快速定性、定量分析。从试样分析结果可以看出 ,固相萃取方法解决了石油中微量酚的定量检测问题 ,具有较高的重现性 ,相对标准偏差小于 10 % ,各种酚的最低检测质量分数小于 0 0 4μg/g     

固相萃取-气相色谱法测定喷气燃料中的添加剂成分

建立了固相萃取-气相色谱法测得喷气燃料中防冰剂、抗氧剂的分析方法,考察了方法的回收率、重复性、线性范围等。实验结果表明,采用所建方法排除了烃类化合物对防冰剂、抗氧剂定性和定量分析的干扰。分析方法的回收率高于92%,相对标准偏差均小于8%。在一定范围内,防冰剂、抗氧剂含量与它们的峰面积和内标峰面积之比呈线性关系,线性相关系数在0.96以上。该方法的回收率高,满足对防冰剂、抗氧剂含量测定的要求,可对喷气燃料中防冰剂、抗氧剂含量进行监测。     

固相萃取-气相色谱法测定催化裂化柴油中的中的酚类化合物

采用固相萃取法将催化裂化柴油中的酚类化合物与烃类化合物进行分离,优化了固相萃取的洗脱条件,考察了方法的回收率与重复性;采用气相色谱-质谱、气相色谱-氢火焰离子化检测器对分离富集的酚类化合物进行定性与定量分析。结果表明:在最优洗脱条件下,酚类化合物的加标回收率为93%~108%;同一样品重复分离5次后测定目标化合物的含量,结果的相对标准偏差小于5%,方法重复性较好;酚类化合物质量分数在2~300μg/g范围内与峰面积具有良好的线性响应,不同类型酚类化合物的相对响应因子较为接近;催化裂化柴油酚类化合物主要是苯酚、萘酚、菲酚类化合物,其中以苯酚类化合物为主,其含量占酚类化合物总量的69.4%。固相萃取方法可以有效分离催化裂化柴油中的酚类化合物,可用于酚类化合物的定性与定量分析过程。     

气相色谱-质谱法测定土壤中8种多氯联苯

土壤中多氯联苯经索氏提取后用浓硫酸净化,由气相色谱-质谱法测定,方法回收率为89.2%～109.5%,相对标准偏差为2.5%～11.9%。实验结果表明,本方法适用于土壤样品中多氯联苯的测定。     

气相色谱-质谱法测定土壤中8种多氯联苯

土壤中多氯联苯经索氏提取后用浓硫酸净化,由气相色谱-质谱法测定,方法回收率为89.2%～109.5%,相对标准偏差为2.5%～11.9%。实验结果表明,本方法适用于土壤样品中多氯联苯的测定。     

毛细管柱气相色谱法测定聚合级丙烯中微量烃类杂质

采用PANNA GC A91高智能型气相色谱仪,通过优化色谱分析条件,与已知含量的标准气体对照进行定性,用面积外标法进行定量,建立了聚合级丙烯中的烃类杂质的分析方法,为中韩(武汉)石油化工有限公司装置生产提供了准确的数据支持。该方法具有操作简单、精确度高、重复性好、速度快的优点,完全满足对工业用聚合级丙烯中的烃类杂质测定的要求。     

气相色谱法测定环境中微量甲醇色谱柱的选择

甲醇是一种重要的化工原料,也是大气、水环境中一项重要的环境指标.本文主要针对气相色谱法分离柱及分离条件的选择进行论述,采用GDX-102(60-80)/2m色谱柱,在进样温度150 ℃、柱温100 ℃,载气N2流速为45 ml/min,H2/Air比为1/10的条件下,有效分离了甲醇、水及其它可能存在的干扰组分,如甲醛、乙醇、丙酮等.具有简便、快捷、灵敏度高、选择性好的优点.同时,对该色谱柱也作为甲醛的常量分析方法进行了探讨.     

在线裂解色谱—同位素比值质谱测定天然气丙烷位碳同位素及其初步应用

遵循富集、色谱分离、瞬时裂解、同位素比值测试原则,搭建了气相色谱—裂解—气相色谱同位素比值质谱(GC-Py-GC-IRMS)在线位碳同位素测试系统用以测定特定化合物位碳同位素组成。由于丙烷瞬时裂解严格受控于动力学过程,因此,以丙烷为例,考察不同温度下丙烷裂解转化率以及裂解产物碳同位素组成,获得该测试系统丙烷的最佳裂解温度为780~820 ℃,并根据丙烷裂解动力学分馏模型,计算获得丙烷位碳同位素组成。对鄂尔多斯盆地大牛地气田已知上古生界煤系成因两件天然气样品丙烷位碳同位素进行了测定,结果表明,奥陶系马家沟组五段气藏和石炭—二叠系气藏天然气丙烷中心碳相同的碳同位素组成可能指示二者具有相同的气源,而石炭—二叠系气藏天然气丙烷端元碳同位素显著富集¹³C,则指示了其高演化阶段成因特征。研究成果初步展示了丙烷位碳同位素组成在天然气成因研究中具有广阔应用前景。     

气相色谱联机系统测定轻质汽油中单体烃和族组成

该文阐述用计算机控制气相色谱直接测定轻质汽油中单体烃和族组成的方法，该法具有快速，简便，自动化等优点，用于测定炼油厂石脑油，直馏汽油，重整原料及生成油。结果十分满意。     

固相微萃取技术在循环水系统微量泄漏油烃分布检测中的应用

采用固相微萃取和气相色谱相结合的手段建立了水中微量泄漏油烃分布的检测方法，筛选了合适的固相微萃取头，并对影响固相微萃取试验的分析条件进行了优化。该方法具有良好的线性关系(相关系数为0．9171～0．918O)，最低检测限达5．6～33μg／L，重复测定的相对标准偏差小于6％。利用该方法检测镇海炼油化工股份有限公司循环水系统中微量泄漏油的烃分布，可为快速、灵敏、准确地确定泄漏部位提供科学依据。     

用于测定汽油中甲基苯胺类化合物含量的气相色谱-质谱法

建立了气相色谱-质谱法测定汽油中甲基苯胺类化合物（包括N-甲基苯胺、对甲基苯胺、邻甲基苯胺、间甲基苯胺、N,N-二甲基苯胺）的方法。采用酸提取技术,经毛细管色谱柱分离,以气相色谱-质谱选择离子方式(SIM,m/z=107,120)进行外标法定量。通过实验优化前处理条件中萃取剂的浓度以及毛细管色谱柱的类型。结果表明：以10%（φ）盐酸溶液为萃取剂,采用DB-1MS（30 m×0.25 mm×0.25 μm）毛细管柱分离,在100~300 mg/L的质量浓度范围内,平均回收率为85%~103%;重现性试验的相对标准偏差均不大于2.5%;当信噪比为3时,甲基苯胺类化合物的检出下限为1.0 mg/L。该方法准确、重现性好、检出下限低。     

固相吸附-色谱-质谱测定大气中有机污染物

应用固相吸附-色谱-质谱方法,对石化厂区挥发性有机污染物进行分析测定,其中有25种有机物组分检测出,借助于混合吸附剂代替单一吸附剂,对8种有机物进行了回收率试验,苯的回收率小于85%。     

固相萃取/气相色谱法测定宽馏分混合油样中柴油馏分的饱和烃和芳烃含量

建立了不经馏分切割、直接测定宽馏分混合油样中柴油馏分的饱和烃和芳烃含量的固相萃取／气相色谱方法。应用中型FCC装置反应产物确立了适用于宽馏分混合油样的固相萃取条件、色谱分离条件以及谱图处理方法，并采用经典柱分离法对该方法进行了验证。验证结果表明，该方法具有较好的准确性和重复性。由于该方法不受样品量少的限制，可以用于测定微反液体产物中柴油馏分饱和烃和芳烃含量。