基于苯并噻二唑液晶化合物的研究进展

2,1,3-苯并噻二唑(BTD)类化合物具有优异的光电性能,被广泛应用于有机光电领域。合成具有液晶性的苯并噻二唑类衍生物可以达到改善这类化合物的光电性能的目的。综述了近年来苯并噻二唑类液晶化合物的研究进展,包括含单个苯并噻二唑单元的非对称和对称液晶及含两个苯并噻二唑单元的液晶。介绍了该类化合物的分子结构、液晶自组装行为以及光电性能之间的关系。最后,对苯并噻二唑类液晶化合物研究现状进行了总结,指出当前研究所存在的局限性,并对未来该类液晶化合物的分子设计和发展前景进行了展望。     

2,5-二取代-1,3,4-噻二唑类化合物的合成及应用研究

1,3,4-噻二唑类化合物是含有N、S原子的五元杂环化合物,具有重要的化学和生物应用价值。本文主要论述2,5-二取代-1,3,4-噻二唑类化合物的合成及其在抗腐蚀、抗磨擦、液晶、农药、医药、分析化学等方面的应用。     

1,3,4-噻二唑类衍生物的农药活性研究进展

1,3,4-噻二唑类化合物因具有杀菌、杀虫、除草和抗病毒等生物活性而引起广泛关注,通过结构修饰将不同基团引入到1,3,4-噻二唑结构中,得到具有广谱生物活性的化合物,使其在新型高效农药创制中起着重要的作用。按其农药生物活性进行分类,综述了1,3,4-噻二唑衍生物在抑菌、杀虫杀螨、除草及抗病毒方面的应用,并展望了该类化合物的发展趋势和应用前景。     

1,3,4-噁二唑类液晶化合物研究进展

介绍了近年来1,3,4-噁二唑类液晶研究进展,包括线型、星型1,3,4-噁二唑类液晶及带1,3,4-噁二唑基团的聚合物液晶。介绍了这类化合物结构与液晶性能及光电性能间的关系,所有的研究表明这类物质在制备光电器件方面具有广泛的应用前景。     

含吲哚基1,3,4-噻二唑双腙的合成

冰乙酸为催化剂,2,5-二肼基-1,3,4-噻二唑与取代吲哚-3-甲醛在乙醇中缩合反应,得到了4种新型含吲哚基的1,3,4-噻二唑类双腙化合物,其结构经IR,1 H NMR所证实。最佳反应条件为:反应温度90℃,n(2,5-二肼基-1,3,4-噻二唑)∶n(取代吲哚-3-甲醛)=1.0∶2.4,反应时间4h,收率75.5%~81.0%。     

含噻二唑或苯并咪唑杂环的酰基硫脲化合物的合成及表征

以DMF为溶剂,氨基硫脲和CS2环化生成2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑;该化合物与苄氯反应,生成2-氨基-5-巯基(苯甲基)-1,3,4-噻二唑。2-氨基-5-巯基(苯甲基)-1,3,4-噻二唑与芳酰基异硫氰酸酯反应得酰基硫脲类化合物。此外,用不同的方法合成的另外两种取代芳胺胺基化合物,也均与芳酰基异硫氰酸酯进行反应。所得目标化合物均经1HNMR、13CNMR、IR、MS确证结构。     

6-甲基-2-苯基咪唑[2,1-b]并-1,3,4-噻二唑-5-N'-取代苯基亚甲基碳酰肼的设计与合成

根据已有的具有抗肿瘤活性的咪唑[2,1-b]并-1,3,4-噻二唑类化合物的结构及其构效关系,以2-氨基-5-苯基-1,3,4-噻二唑和溴代乙酰乙酸乙酯为原料设计并合成了8个6-甲基-2-苯基咪唑[2,1-b]并-1,3,4-噻二唑-5-碳酰肼的腙类衍生物.通过1HNMR、LC-MS、IR等方法对其结构进行了确证.     

N-1,3,4-噻二唑基取代水杨醛Schiff碱的合成与表征

以氨基硫脲和羧酸为原料,在浓硫酸或三氯氧磷作用下合成了2-氨基-5-烃基(芳基)-1,3,4-噻二唑类化合物1,并通过化合物1与水杨醛的缩合反应合成了相应的含1,3,4-噻二唑基席夫碱类化合物3。研究结果表明在合成芳基取代的1,3,4-噻二唑时,浓硫酸作脱水剂的反应收率较低,三氯氧磷作脱水剂时得到较高的收率。同时研究了不同反应条件对化合物3的收率的影响,发现当反应以对甲苯磺酸为催化剂,在乙醇溶液中加热回流时的收率较高。合成的目标化合物的结构用IR、1H NMR、13C NMR等进行了分析与表征。     

新型N-(1,3,4-噻二唑基)噻唑甲酰胺的合成及其杀菌活性

以5-烃基-2-氨基-1,3,4-噻二唑和2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰氯为原料,在三乙胺的作用下合成了新型结构的标题化合物,并且发现化合物中与1,3,4-噻二唑基相连的苯环上有吸电子取代基的产率比苯环上无取代基的产率低。产物的结构用IR、1HNMR、13CNMR和元素分析进行了表征。测试了目标化合物的杀菌活性,其对所测菌种均表现出一定的杀菌活性,而且1,3,4-噻二唑环上连有烷基的活性明显高于连有芳基的活性。     

N-(5-苯基-1,3,4-噻二唑-2-基)-N′-氯代苯基脲类化合物的合成

2-氨基-5-苯基-1,3,4-噻二唑与氯代苯异氰酸酯反应合成了5种N-(5-烷基-1,3,4-噻二唑-2-基)-N′-取代苯基脲,产率为75%~82%。用核磁共振氢谱、红外光谱和元素分析确证了目标化合物的结构,初步的生物活性测定试验表明,该系列化合物具有一定的生物活性。     

Synthesis and reactions of 2-(p-chloroanilino)-5- (D-galacto-1,2,3,4,5-pentahydroxypentyl)-1,3,4-thiadiazole

Oxidative cyclization of D -galactose (p-chlorophenyl)thiosemicarbazone gave 2-(p-chloroanilino)-5-( D -galacto-1,2,3,4,5-pentahydroxypentyl)-1,3,4-thiadiazole ( 1 ), whose acetylation afforded 2-[N-acetyl-N-(p-chlorophenyl)]-amino-5-( D -galacto-1,2,3,4,5-pentacetoxypentyl)- 1,3,4-thiadiazole ( 3 ). Its periodate oxidation of the glycol groups gave 2-(p-chloroanilino)-1,3,4-thiadiazole-5-carboxaldehyde ( 4 ), which can be transformed into 1,2-[2-(p-chloroanilino)-1,3,4-thiadiazol-5-yl]-1-hydroxy-2-oxoethane. A number of hydrazones of the formyl thiadiazole was prepared and its reduction with sodium borohydride gave 2-(p-chloroanilino)-5-hydroxymethyl-1,3,4-thiadiazole ( 6 ), whose acetylation gave a mono-O-acetyl derivative ( 7 ). Oxidation of the formyl thiadiazole gave 2-(p-chloroanilino)-1,3,4-thiadiazole ( 9 ). The spectral data of the compounds were discussed.     

Protection of copper surface in acidic chloride solution by non-toxic thiadiazole derivative

This paper deals with electrochemical properties of copper in the presence of the non-toxic compound 2-amino- 5-ethyl- 1,3,4-thiadiazole (AETDA) in acidic chloride solution. Electrochemical techniques: open circuit potential measurements, linear potentiodynamic measurements, cyclic voltammetry measurements and chronoamperometric measurements in addition to SEM–EDS analysis were used during the work. Results show that inhibition efficiency of 2-amino-5-ethyl-1,3,4-thiadiazole depends on inhibitor concentration and immersion time of copper electrode in inhibitor solution. Cyclic voltammetry and linear potentiodynamic measurements beside chronoamperometric measurements indicate formation of protective layer on copper surface. Moreover, results obtained by electrochemical measurements point out that the stability of formed layer depends primarily on the concentration of inhibitor and of potential values at which protective film is formed. Also, potentiodynamic measurements show that AETDA in acidic chloride solutions acts as mixed-type inhibitor. Inhibition mechanism of 2-amino-5-ethyl-1,3,4-thiadiazole includes adsorption of inhibitor on active sites on electrode surface which was confirmed by SEM–EDS analysis of the electrode surface. Adsorption of the AETDA in HCl solution obeys Langmuir adsorption isotherm.     

1，3，4-噻二唑衍生物的合成和生物活性研究进展

1,3,4一噻二唑类杂环化合物不仅具有优良的杀虫,除草,抗植物病毒,杀菌、抗菌等多种生物活性,而且具有选择性好,活性高,毒性低,环境相溶性好等优点。故在医药和农药的研究和开发当中发挥着重要作用。习前,1,3,4-噻二唑类化合物已成为研制新农药的一个活跃领域,受到人们的广泛关注。因此,对具有杀菌活性的1,3,4-噻二唑化合物的分子设计、合成方法及其生物活性研究成为绿色新农药及药物研究的一个热点。文章对近年来的相关研究工作作一综述介绍。     

Synthesis,spectroscopy, and electrochemical investigation of new conjugated polymers containing thiophene and 1,3,4-thiadiazole in the main chain

Novel photoluminescent donor–acceptor poly(p-phenylenevinylene)-type conjugated polymers containing thiophene and 1,3,4-thiadiazole units in the main chain were synthesized from 2,5-bis(5-bromomethyl-2-thienyl)-1,3,4-thiadiazole and 1,3/1,4-benzenedialdehyde by Wittig–Horner reaction. The synthesized polymers were characterized by the use of thermal analysis and spectroscopic (infrared, UV-visible absorption, and photoluminescence) measurement. The resultant material exhibited bluish green, green, and orange fluorescence in their solution and thin film and solid forms, respectively. The redox property of the polymers has also been studied by cyclic voltammetry. The optical and electrochemical studies reveal that these novel polymers are new promising materials for the development of efficient polymer light-emitting diodes. © 2012 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2012     

2,5-二芳基-1,3,4-噻二唑衍生物的合成及缓蚀性能

合成4种2,5-二芳基-1,3,4-噻二唑化合物,即2,5-二苯基-1,3,4-噻二唑(DPTD),2,5-二(2-羟基苯)-1,3,4-噻二唑(2-DHPTD),2,5-二(3-羟基苯)-1,3,4-噻二唑(3-DHPTD)和2,5-二(4-羟基苯)-1,3,4-噻二唑(4-DHPTD)。通过Tafel极化曲线和电化学阻抗研究4种油溶型噻二唑衍生物在50 mg·L^-1硫-乙醇体系中的缓蚀性能,电化学测试表明:腐蚀液中添加噻二唑衍生物后,银片腐蚀得到抑制;随着缓蚀剂浓度增大,腐蚀电流密度减小,缓蚀效率增大;当缓蚀剂浓度为90 mg·L^-1时,4种缓蚀剂DPTD、2-DHPTD、3-DHPTD和4-DHPTD的缓蚀效率分别为85.8%、94.6%、96.4%和97.1%。采用扫描电子显微镜和原子力显微镜观察其表面形貌,可知缓蚀剂在金属表面形成一层保护膜,阻止腐蚀物质与金属表面的接触,从而抑制银片腐蚀。经分子动力学分析可知,4种噻二唑衍生物吸附于金属表面遵循Langmuir等温方程,且吸附属于以化学吸附为主的混合型吸附。量子化学计算和分子动力学模拟研究表明,4种缓蚀剂均具有很好的缓蚀作用,且4种缓蚀剂的缓蚀效率大小顺序是[4-DHPDT]> [3-DHPDT]> [2-DHPDT]> [DPDT],这与实验结果一致。     

含羟基功能基1,3,4-噻二唑硫醚大环化合物的合成研究

报道以2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、2-羟基-1,3-二氯丙烷和氮氧化钾为原料,成功合成了新型含羟基功能基1,3,4-噻二唑硫醚大环化合物.并探讨了合成目标大环化合物的最佳合成条件:以无水乙醇做溶剂,在强碱和高度稀释条件下原料投料比(摩尔比)为1:1:4,于75～80℃条件下反应18h的产率达到45.3%.产品通...     

2,5-双去氢枞基-1,3,4-噻二唑和2,5-双去氢枞基-1,3,4-(噁)二唑的合成

以去氢枞酸为原料,经PCl3或SOCl2酰化得到去氢枞酰氯,与水合肼进行酰肼化反应得到N,N-二去氢枞酰基肼,再分别经过闭环和缩合反应得到目标化合物。研究了各化合物的反应条件;其中N,N-二去氢枞酰基肼的合成可在室温下完成,收率86.2%;合成2,5-双去氢枞基-1,3,4-噻二唑的最佳闭环剂是POCl3,在POCl3既做闭环剂又做溶剂的条件下,收率83.2%;2,5-双去氢枞基-1,3,4-噁二唑的合成中,在P2S5的作用下,以吡啶作为溶剂,收率可达到85.5%;整个合成路线中各步反应的收率都在80%以上,高收率得到目标化合物;其结构经IR、1HNMR和元素分析进行表征和确证。     

乙酰唑胺药物中间体的合成研究

分析了国内外乙酰唑胺的应用及前景,合成了乙酰唑胺的医药中间体2－氨基－5－巯基－1,3,4－噻二唑及2－乙酰氨基－5－巯基－1,3,4－噻二唑,并优化了合成工艺条件,适宜于工业化生产。