八氟戊氧丙基甲基二氯硅烷的合成及其核磁谱归属

在相转移催化剂存在下，由八氟戊醇与氯丙烯缩合，得到中间体八氟戊基烯丙醚；再在铂催化剂催化下与甲基二氯硅烷进行硅氢加成反应，得到了八氟戊氧丙基甲基二氯硅烷。以核磁、红外、质谱、元素分析鉴定了多氟衍生物的结构，并确定了其核磁谱峰归属。     

用负载型铂胶体催化剂合成三氟丙基甲基二氯硅烷

以聚三氟丙基乙烯基甲基硅氧烷作保护剂,制备了102白色担体负载的铂胶体催化剂,催化合成了三氟丙基甲基二氯硅烷。通过气相色谱和气-质联用对三氟丙基甲基二氯硅烷进行了表征,考察了反应温度、催化剂中铂含量、催化剂回收利用等因素对加成产物收率的影响。结果表明,所制备的催化剂对反应具有较高的催化活性和稳定性,当铂与甲基二氯硅烷的摩尔比为(4.0×10-4)/1时,加成产物收率可达93%。催化剂重复使用8次未发现有失活现象。     

γ-氯丙基甲基二氯硅烷的合成研究

以γ-氯丙烯和甲基二氯硅烷为原料,氯铂酸为催化剂合成γ-氯丙基甲基二氯硅烷。通过正交实验法和单因素法探索了温度控制、催化剂用量、原料配比、反应时间等因素对γ-氯丙基甲基二氯硅烷收率的影响。结果表明:在反应温度100℃,n(氯铂酸)∶n(甲基二氯硅烷)=1∶20000,n(甲基二氯硅烷)∶n(氯丙烯)=1∶0.9的工艺条件下,单独使用氯铂酸的异丙醇溶液为催化剂,2h之内γ-氯丙基甲基二氯硅烷的收率达到50%以上。     

用负载型铂胶体催化剂合成三氟丙基甲基二氯硅烷

ADC发泡剂产生大量的氨氮废水，采用吹脱法去除氨氮效果差，本文采用次氯酸钠脱除ADC废水中的氨氮，在碱性条件下，将缩合废水经吹脱塔两级吹脱，并用有效氯3．1％的次氯酸钠处理，使废水中氮含量由2：0000mg／L降至60mg／L。     

用负载型铂胶体催化剂合成三氟丙基甲基二氯硅烷

三氟丙基甲基二氯硅烷是合成氟硅橡胶和氟硅油等氟硅产品的重要单体。氟硅橡胶具有优良的耐油、耐溶剂、耐化学药品性能及良好的耐寒和耐热性，兼具硅橡胶和氟橡胶的优异性能，是目前惟一能在68—230℃的润滑油和燃油介质中使用的橡胶材料，广泛用于飞机、火箭、导弹、宇宙飞船及石油化工等领域。氟硅油具有优异的耐溶剂和耐化学试剂，以及润滑、脱模、消泡及抗污性能，广泛应用于织物的憎水、憎油、防污。整理及化妆品、耐溶剂、高效消泡剂等方面。工业上用3，3，3-三氟丙烯与甲基二氯硅烷在均相铂系催化剂作用下制得3，3，3一三氟丙基甲基二氯硅烷。早期采用的氯铂酸异丙醇催化体系反应活性不高，诱导期不易控制，难以从反应体系中分离回收，应用受到了一定的限制。近年来，对各种配位催化剂，特别是负载型配位催化剂的研究日趋活跃，其兼备均相和非均相催化剂的优点，如活性高、选择性好、易从反应体系中分离及可重复使用等。用102白色担体负载的聚三氟丙基乙烯基甲基硅氧烷铂胶体催化剂，催化合成了三氟丙基甲基二氯硅烷，其反应条件相对温和，产物收率高、选择性好。     

三氟丙基甲基二氯硅烷的水解及一步法裂解制备环体

采用正交实验法,将3,3,3-三氟丙基甲基二氯硅烷水解为3,3,3-三氟丙基甲基聚硅氧烷(DnF),然后以一步法裂解新工艺,在强碱催化下裂解、重整成环、精馏,得到3,3,3-三氟丙基甲基环三硅氧烷(D3F)。实验结果表明,无论是从DnF还是D3F收率来看,最佳水解条件为:30℃,水解介质为w(HC l)=20%的盐酸,V(盐酸)∶V(三氟丙基甲基二氯硅烷)=3∶1,滴加速度为20 mL/m in(以1 000 mL反应器为例),裂解催化剂氢氧化钠的用量为水解物质量的0.01%~10%,助剂十八醇的用量为水解物质量的1%~5%,裂解时间为7~10 h,裂解产物D3F的收率达到85%以上,精馏可得到w(D3F)≥99%的产品。     

合成氟硅润滑油的新方法

将三氟丙基甲基二氯硅烷和二甲基二氯硅烷的混合物以氧化锌脱氯,制成合氟混合环硅氧烷;然后该含氟混合环硅氧烷在三氟甲磺酸催化下开环聚合,经后处理得到三氟丙基甲基硅油,产物中氟的质量分数为20.52%,闪点达254℃,贮存稳定,可作为润滑油基础油应用.     

γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷的合成

对γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷的合成工艺进行了研究。以无水甲醇作溶剂,在组合催化剂存在下,烯丙基缩水甘油醚和三甲氧基硅烷发生硅氢加成反应制得γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷。讨论了影响反应的主要因素,得出了最佳合成工艺条件:组合催化剂用量为200μL/mol三甲氧基硅烷、n(烯丙基缩水甘油醚):n(三甲氧基氢硅)=1.2:1、反应温度80℃、反应时间3h。在此条件下,γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷的收率可达92.6%。     

γ-氯丙基甲基二甲氧基硅烷合成工艺的研究

γ氯丙基甲基二甲氧基硅烷通常先由甲基二氯硅烷与氯丙烯通过硅氢加成生成γ氯丙基甲基二氯硅烷,再经醇解得到。在合成γ氯丙基甲基二氯硅烷的硅氢加成反应中,选用三乙胺作助催化剂与氯铂酸复合形成催化剂体系,并通过正交实验法优选出该反应的最佳工艺条件,其产率达到85%,而且反应时间大大缩短。使用正交实验法对合成最终目标产物的醇解反应进行改进以选出最佳工艺条件,并且在反应过程中通过不断通入氮气来排尽HCl气体。反应过程中无需另外加入溶剂,使分离与提纯大大简化,从而达到节约成本、降低能耗的目的,是工业上切实可行的优选合成工艺。     

γ-氯丙基甲基二甲氧基硅烷合成工艺的研究

γ-氯丙基甲基二甲氧基硅烷通常先由甲基二氯硅烷与氯丙烯通过硅氢加成生成γ-氯丙基甲基二氯硅烷，再经醇解得到。在合成γ-氯丙基甲基二氯硅烷的硅氢加成反应中，选用三乙胺作助催化剂与氯铂酸复合形成催化剂体系，并通过正交实验法优选出该反应的最佳工艺条件，其产率达到85%，而且反应时间大大缩短。使用正交实验法对合成最终目标产物的醇解反应进行改进以选出最佳工艺条件，并且在反应过程中通过不断通入氮气来排尽HCl气体。反应过程中无需另外加入溶剂，使分离与提纯大大简化，从而达到节约成本、降低能耗的目的，是工业上切实可行的优选合成工艺。     

氨烷基硅烷偶联剂的合成

以甲基二氯硅烷、烯丙基氯和乙二胺为原料,经过硅氢加成反应、醇解反应和胺化反应,合成了四种Ｎ－β－氨乙基－γ－氨丙基烷氧基硅烷,并用元素分析和ＩＲ进行了表征。     

水相合成四溴双酚A-双烯丙基醚

以四溴双酚A为原料,在水相中不使用相转移催化剂合成四溴双酚A双烯丙基醚,通过考察反应温度、氯丙烯的滴加速度、氯丙烯的用量等因素对反应的影响,在优化条件下得到98%的收率,而且只需简单的水洗、过滤就可得到高质量的产品。     

对溴苯基烯丙基醚的催化合成研究

在无机催化剂溴化纳存在下，通过对溴苯酚与氯丙烯反应，高收率的生成了对溴苯基烯丙基醚。研究了催化剂的用量，水醇比，反应时间对收率和质量的影响。通过FT-IR、^1H—NMR、GC—MS等进行表征，证实了产物的纯度和催化剂的有效及工艺的可行性。     

双烯丙基聚乙二醇的合成与表征

采用四丁基溴化铵作催化剂,由聚乙二醇（PEG）和烯丙基氯合成二烯丙基聚乙二醇,并用核磁共振^1（HNMR）、红外光谱对产物进行结构分析。研究了反应时间、反应温度、原料配比、催化剂用量、聚乙二醇相对分子质量对聚乙二醇封端率的影响。实验结果表明,最佳工艺条件为反应时间5h、反应温度60％、烯丙基氯用量为1.5、季铵盐催化剂用量为聚乙二醇物质的量比的5％,聚乙二醇封端率达到85％以上。     

甲基二氯硅烷+甲基三氯硅烷+二甲基二氯硅烷+苯多元系常压汽液平衡研究

卤代硅烷的相平衡数据为硅烷生产所需,而这方面的研究又较缺乏,尤其是甲基乙烯基二氯硅烷生产中所需的汽液相平衡数据尚未见报道.今用新型泵式沸点仪测定了常压(101.325 kPa)下甲基二氯硅烷 甲基三氯硅烷 二甲基二氯硅烷 苯四元系及其四个三元体系和六个二元体系在不同液相组成时的泡点.由所测的二元系数据,用过量自由焓Q函数间接法推算了与之平衡的汽相组成.再用最小二乘法求出二元体系的最佳配偶液相活度系数模型参数.所得的六组最佳二元系Wilson模型参数符合热力学一致性,并用于该体系三元和四元系汽液相平衡数据的预测,将计算的泡点与实验测得的泡点作了比较,其拟合精度良好,关联结果令人满意,硅烷二元系、多元系的热力学模型及VLE数据可为该体系的分离设计提供必要的理论依据.     

絮凝剂DADMAC的合成

研究了以烯丙基氯、二甲胺为原料,通过季铵化合成絮凝剂DADMAC,此工艺得到的DADMAC不含金属离子,总收率达80%以上。     

端烯丙基超支化聚醚多元醇的制备及表征

以三羟乙基异氰脲酸酯(THEIC)为起始剂、自制双金属氰化络合物(DMC)为催化剂、环氧丙烷(PO)与缩水甘油开环聚合制备端羟基超支化聚醚多元醇(HTHP);然后与烯丙基缩水甘油醚(AGE)、PO反应制备端烯丙基超支化聚醚多元醇。讨论了HTHP与PO的质量比(RHTHP/PO)、AGE与PO的质量比(RAGE/PO)、DMC催化剂加入量对聚合反应的影响,采用红外谱图和核磁谱图对产物进行表征。结果表明,增加RHTHP/PO有利于缩短诱导期和聚合反应时间,同时可增加收率;当RAGE/PO为1∶20时,收率最高;DMC催化剂最佳质量分数为200×10-6;表征证实了端羟基超支化聚醚多元醇中成功引入了双键,合成了端烯丙基超支化聚醚多元醇。     

用作陶瓷先驱体的可溶性聚硅烷的合成与表征

以甲基氢二氯硅烷、二甲基二氯硅烷为原料,利用均聚和共聚的方法,合成了几种不同组成的可溶性聚硅烷,研究了反应条件对可溶性聚硅烷产率的影响,并用IR、XRD对产物进行了表征。结果表明：甲基氢二氯硅烷在反应体系中的比例越高,可溶聚硅烷的产率越高,增加反应时间和降低反应温度可提高可溶聚硅烷的产率。     

脱氢枞酸烯丙基酯的合成和表征

以脱氢枞酸为原料,以草酰氯为酰基化试剂,先合成脱氢枞酸酰氯,然后再与烯丙醇酯化,合成脱氢枞酸烯丙基酯。并分别采用了FT-IR、GC-MS、¹³C NMR 和 DSC 对其结构和性能进行表征。研究结果表明,脱氢枞酸烯丙基酯在引发剂的存在下可以发生聚合反应。     

1,3-丙二醇单烯丙基醚的合成及工艺优化

以1,3-丙二醇、氢氧化钾和烯丙基氯为原料,1,3-丙二醇自身作反应介质,在相转移催化剂四丁基溴化铵作用下合成了1,3-丙二醇单烯丙基醚。实验讨论了反应物料摩尔比、碱加入量、催化剂用量、反应温度和反应时间等因素对产品收率的影响。采用三因素五水平的响应面分析法对工艺条件进行了优化,得到了合成的最佳工艺条件。结果表明：四丁基溴化铵为烯丙基氯的5%,n（1,3-丙二醇）：n（KOH）：n（烯丙基氯）=6.3:1.2:1,反应温度72℃,反应时间3h时,收率可达82.48%。通过对1,3-丙二醇的回收套用大大降低了成本。此工艺具有毒性小、副产少、反应时间短、收率高的优点。