混合二烃基二氯化锡(Ⅳ)的合成及结构表征

利用四烃基锡化合物与浓盐酸直接混合加热反应,合成了3种混合二烃基二氯化锡(Ⅳ);通过IR、1HNMR和13CNMR的测定,对产物的结构进行了表征,探讨了反应温度、时问及浓盐酸的用量对反应产率的影响,当四烃基锡与浓盐酸的物质的量比为1:12,在92℃下反应9 min,混合二烃基二氯化锡的产率＞70%.与其他方法相比较,该方法具有操作简单、对环境污染小、产率较高等特点,符合绿色化学的要求.     

Mn(phen)_2Cl_2配合物的合成与表征

基于锰金属酶模型配合物在揭示生命科学中的理论和应用意义,设计锰酶配合物的制备方法,合成了Mn(phen)2C l2配合物,并结合文献资料推测了其可能的形成机理及一些实验控制因素。     

Co(HPEO)_2Cl_2的合成与结构特征

本文以2-吡嗪乙酰肟为配体,设计合成了结构新颖的配合物单晶,并对其进行了红外、元素分析和单晶衍射的表征。     

羟基石榴石Ba_3In_2(OH)_(12)的水热合成与光催化性能

以Ba(NO3)2和In(OH)3为起始物,采用水热法成功制备了羟基石榴石Ba3In2(OH)12。探讨了钡铟摩尔比(Ba/In)、氢氧化钠浓度cNaOH、水热反应温度(T)和时间(t)对Ba3In2(OH)12形成的影响,确定了适宜合成条件:n(Ba)/n(In)=2:1、cNaOH=7.0mol/L、T=200℃和t=14 h。以罗丹明B(Rh B)为降解模型,考察了Ba3In2(OH)12的光催化性能。结果表明:对于50 m L浓度为5.0 mg/L的Rh B溶液,当催化剂加入量为0.1 g时,在高压汞灯下照射180 min,Rh B的降解率可达95.6%;而在氙灯辐照同样时间,其降解率只有18.3%,说明Ba3In2(OH)12具有优异的紫外光催化活性。     

三苄基氯化锡的合成及结构表征

本论文报道了通过不同方法合成三苄基氯化锡,并对该化合物进行IR和1HNMR解析。通过4种方法的比较,发现运用以DMF为分散剂,加入I2和AlCl3为辅助催化试剂,镁粉为还原剂得到的三苄基氯化锡产率最高,达到95%,是有效合成三苄基氯化锡的方法适合于工业化生产。     

新型配合物[Cu_2(phen)_2(OH)_2(H_2O)_2][Cu_2(phen)_2(OH)_2Cl_2]Cl_2·6H_2O的合成与性质研究

采用溶液法合成了分子式为[Cu2(phen)2(OH)2(H2O)2][Cu2(phen)2(OH)2Cl2]Cl2.6H2O的配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和X-射线单晶衍射对配合物进行了表征;此外,还对该配合物进行了非等温热分解动力学研究。研究表明,配合物中有两组双核配位单元,分别为[Cu2(phen)2(OH)2(H2O)2]2+和[Cu2(phen)2(OH)2Cl2];两个配位单元的中心原子铜均为五配位的,具有扭曲的四方锥结构,配合物通过氢键作用形成超分子结构。此配合物的热分解反应是分两步进行的,第一步反应的动力学方程为dαdT=Aφ.exp-E()R T3/2[(1-α)43(1-α)-13-]1-1,活化能E=151.8kJ/mol,指前因子lgA=16.9435;第二步反应的动力学方程为dαdT=Aφ.exp-E()R T32[(1-α)43(1-α)-13-]1-1,活化能E=201.5kJ/mol,指前因子lgA=7.5447。     

四(对氯苄基)锡(p-Cl-PhCH2)4Sn的合成及晶体结构

利用对氯苄基氯和锡反应,合成了四(对氯苄基)锡,用X-射线单晶衍射测定了该化合物的晶体结构.化合物晶体为正交晶系,空间群 fdd2,a=2.1237(9)nm,b=2.2127(11)nm,c=1.1235(5),α=90°,β=90°,γ=90°,Z=8,V=5.279(4)nm3,Dc=1.562g/cm3,μ=1.388 mm-1,R=0.0396,wR=0.0690.锡原子呈畸变四面体构型.分子间通过Cl…Cl近距作用,形成一维链状结构.     

配合物Cu(Him)_2(bmba)_2的合成、结构及表征

采用溶液法在室温甲醇溶液中,以新制备的CuCO3·yH2O、咪唑(Him)和4-溴-2-甲基苯甲酸(Hbmba)为原料合成了单核铜结构标题配合物,用元素分析、红外光谱、热重分析、X-射线衍射表征了其结构。结果表明:配合物属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数:a=7.681(2),b=8.159(2),c=10.408(2),α=93.22(3)°,β=102.06(3)°,γ=112.50(3)°,V=582.6(9)3,Z=1,μ=4.403 mm-1,F(000)=311,Dc=1.789 g·cm-3。配合物中心Cu(Ⅱ)离子配位数为6,构成CuN2O4较大畸变的八面体配位模式,分子间通过N—H…O氢键沿着[100]方向形成一维超分子链,超分子链间通过芳环π-π堆积作用在(011)面形成超分子层,进而层与层由范德华作用力构筑了三维超分子。     

配位聚合物[Co(BZM)_2(TMBA)_2]_n的合成和表征

常温条件下在水和乙醇混合溶剂中,由苯并咪唑(BZM)、2,4,6-三甲基苯甲酸(HTMBA)与金属离子Co(Ⅱ)合成了1个新颖的三维超分子配合物[Co(BZM)2(TMBA)2]n,并通过X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱以及热稳定性分析等对其进行了结构测定和表征。分析表明,该配合物属正交晶系,Pbca空间群,中心金属离子Co(Ⅱ)是六配位,由4个氧原子和2个氮原子包围,氧原子分别来自2个2,4,6-三甲基苯甲酸分子,氮原子分别来自2个苯并咪唑分子。配合物通过范德华力形成3D网络结构。     

三核钻羰基硫簇合物与P(SR)Cl_2和P(SR)_3取代物的合成及表征

用π－酸配体Ｐ（ＳＲ）Ｃｌ＿２和Ｐ〔ＳＲ）＿３（Ｒ＝Ｅｔ，Ｐｈ）与三核钴羰基硫簇合物Ｃｏ＿３（ＣＯ）＿７（３－Ｓ）（－ＳＣＮＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｓ）在无水无氧条件下反应，得到４个一取代产物。根据产物的元素分析结果、ＩＲ和￣１ＨＮＭＲ谱以及与已知结构的三核钴羰基硫簇合物的比较，确认产物为Ｐ（ＳＲ）Ｃｌ＿２及Ｐ（ＳＲ）＿３取代了非桥基配位钴原子上的一个羰基而得到的一取代物。     

Heterogeneous Catalytic Sulfimidation using Immobilized Cu(acac)2

The heterogeneous sulfimidation of various sulfides by microencapsulated copper(II) acetylacetonate, [MC‐Cu(acac)₂], and Cu(acac)₂ immobilized in ionic liquids using [N‐(p‐tolylsulfonyl)imino]phenyliodinane (PhINTs) as nitrene donor has been developed to afford the corresponding sulfimides in good to excellent yields. In the presence of a chiral bis(oxazoline) as ligand, asymmetric induction occurs to afford the chiral sulfimides (up to 50% ee). The ionic liquid containing the immobilized bis(oxazoline)‐copper catalyst can be reused for several cycles with consistent activity and enantioselectivity.     

PS负载acac系列钼配合物的合成、表征及其催化性能

以二乙烯苯交联的大孔聚苯乙烯树脂(PS)为载体,首次制备了高分子配体PS-(OCH2CH2)n-acac(n=0,1,2),并在其上组装入了Mo活性中心而成为催化剂--PS-(OCH2CH2)n-acac-Mo(n=0,1,2);用红外光谱分别对高分子配体及催化剂的结构进行了表征.XPS表征证实催化剂中钼以Mo(Ⅵ)价态存在,此外还对催化剂可能存在的结构进行了分析.实验检测了PS-(OCH2CH2)n-acac-Mo (n=0,1,2)在以n(t-BuOOH)=0.1 mol计,n( (◇)):n(t-BuOOH)=3:1,溶剂用量～10 mL,反应温度～80℃,时间～60 min条件下的催化性能.结果表明,在大孔PS载体上,活性组分与载体间增加2个-(OCH2CH2)-距离的臂长,对催化剂催化性能无明显影响;PS-(OCH2CH2)n-acac-Mo催化剂(n=0,1,2)催化环己烯环氧化活性和选择性优异,其中以PS-acac-Mo催化剂最优,环氧环己烷收率在99.5%以上.用于环己烯环氧化反应经循环使用5次后,t-BuOOH转化率仍高达99%以上,催化选择性并未发现明显减低,仍保持在99%以上.     

配合物Zn(3-apac)2(H2O)2的合成与表征

以3-氨基吡嗪-2-羧酸为配体合成了一个锌的单核配合物Zn(3-apac)2(H2O)21(3-apac:3-氨基吡嗪-2-羧酸),并利用元素分析,红外光谱,单晶X-射线衍射以及热重分析对配合物1进行了表征.晶体学数据:单斜晶系,C2/c空间群,a=0.79137nm,b=1.26517nm,c=1.3631nm,α=...     

Bis(cyclopentadienyl)zirconium Dichloride for Alkylation of Heteroaromatics and Synthesis of Bis(indolyl)methanes

Bis(cyclopentadienyl)zirconium dichloride catalyzed alkylation of heteroaromatics with epoxides results in the formation of 3-alkylated heteroaromatics in high yields. Cp₂ ZrCl₂ is also found to be an efficient catalyst for the electrophilic substitution reaction of indoles with aldehydes and ketones to afford the corresponding bis(indolyl)methanes in high yields with complete regioselectivity.     

乙酰丙酮氧钒的合成与应用

乙酰丙酮氧钒作为助催化剂与烷基过氧化物及其它氧化剂结合可以氧化很多有机官能团,介绍了其在有机合成中的应用,并以五氧化二钒、乙酰丙酮以及双氧水为原料合成目标产物,收率85%。     

二羟甲基丙酸的合成研究

合成了二羟甲基丙酸,对合成产品进行了表征及合成条件的探讨。     

Melt polycondensation of L‐lactic acid to poly(L‐lactic acid) with Sn(II) catalysts combined with various metal alkoxides

Melt polycondensation of L ‐lactic acid (LA) was examined in the presence of binary catalyst systems consisting of SnCl₂·2H₂O and metal alkoxides as co‐catalysts. Among the co‐catalysts examined, viz (Al(O ⁱPr)₃,Ti(O ⁱPr)₄,Y(O ⁱPr)₃,Si(OEt)₄ and Ge(OEt)₄), Ge(OEt)₄ was found to be the most effective in enhancing the catalytic activity of Sn(II). With an optimized composition of SnCl₂·2H₂O–Ge(OEt)₄, the molecular weight (M_n) of PLLA reached 40 000 Da in a short reaction time (<15 h) at the optimum reaction conditions of 180 °C and 10 Torr. This catalyst system was also superior to the conventional single metal ion catalysts such as Sn(II) in terms of racemization and discolouration of the resultant polymer. The metal alkoxides, added as co‐catalysts, should work as oxo acids that can effectively control the catalytic activity of Sn(II) ion in the direct polycondensation of LA, in a manner similar to that of proton acids. © 2003 Society of Chemical Industry     

双(三甲基硅基)二亚胺的合成研究

以双(三甲基硅基)氨基锂为起始原料,分别与氯化亚砜、三溴化磷反应,合成了双(三甲基硅基)硫二亚胺和双(三甲基)硅胺基-三甲基硅亚氨基磷,然后通过两者间的硫原子迁移反应,合成了标题化合物.通过梯度温度下的减压冷凝,实现了目标化合物的分离和纯化,并采用核磁共振、紫外-可见吸收光谱进行了结构表征,根据最大吸收波长计算得其跃迁能为2.53 ×10-19J.     

二二甲亚砜合硫氰酸镉（DSTC）晶体的合成、结构、表征与晶体生长

合成了金属有机配合物晶体二二甲亚砜合硫氰酸镉Cd(SCN) 2 (C2 H6 OS) 2 (简称DSTC)。用X射线四圆衍射方法确定了此化合物的晶体结构。用元素分析、红外光谱对其进行了化学表征。首次在DMSO/水的溶剂中 ,生长出尺寸为 3 5mm× 12mm× 11mm透明单晶。