杂多酸-SbF_5固体超强酸的研究

报道三种固体超强酸催化剂 H_3PW_(12)O_(40)-SbF_5(H_0≤-16.12),H_3SiW_(12)O_(40)-SbF_5(H_0≤-14.52)和 H_3PMo_(12)-SbF_5在常温下可使异丁烷和丁烯进行烷基化反应,H_3PW_(12)O_(40)-SbF_5可使正戊烷异构和裂解。XPS 测定结果导出了 SbF_5和 H_3PW_(12)O_(40)中氧的配位模型。     

固体超强酸的改性研究

介绍了改性固体超强酸的各种方法,固体超强酸改性有利于增大催化剂的比表面积,调节催化剂的酸强度和酸密度,改善催化剂的催化活性、稳定性、寿命等性能。     

固体超强酸的制备、表征及应用

综述了国内外固体超强酸的制备方法,制备过程中各影响因素对催化剂性能的影响,固体超强酸的改性,表征及最新的应用领域。并对其发展前景进行了展望。     

固体超强酸和质子酸在乙醇酸甲酯合成中的协同作用

在微型高压反应釜中（１２０ｍＬ）,研究了通过自制的固体超强酸（ＳＯ２＾４／ＺｒＯ２）协同浓Ｈ２ＳＯ４催化三甲醛和甲酸甲酯偶联制备乙醇酸甲酯的反应。固体超强酸（ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２）的引入,大大地降低了浓Ｈ２ＳＯ４催化该偶联反应的的用量。研究了酸催化剂中质子的作用并初步探讨了偶联反应的机理,认为该偶联反应分三个步骤完成,第一步是酸催化甲酸甲酯的分解产生ＣＯ和ＣＨ３ＯＨ;第二步是甲醛的羰化形成乙醇酸     

SO42-/Mx Oy型固体超强酸的改性及其研究进展

SO42-/MxOy型固体超强酸是一种新兴的绿色催化剂,在有机合成、废水处理等领域有着广泛的应用.简单分析了SO42-/MxOy型固体超强酸的失活原因,综述了国内外近年来SO42-/MxOy型固体超强酸在载体、促进剂及贵金属的引入等方面的改性方法,并指出了固体超强酸的发展方向.     

SO4^2-／ZrO2型固体超强酸的制备与表征

用沉淀一浸渍法制备了SO4^2-／ZrO2型固体超强酸，并运用红外、热重分析、x粉末衍射、SEM等方法对制备的催化剂进行综合分析和表征，探讨了焙烧温度及浸渍液浓度对固体超强酸结构及酸性的影响，结果表明，用1．0mol／L的硫酸溶液浸泡，在550℃下焙烧3h后制得的催化剂活性最好。     

碳酸盐岩储层深度酸压用固体颗粒酸的研制

在采用常规酸液对高温碳酸盐岩储层进行酸化改造时,存在酸岩反应速率快、有效作用距离短和难以实现深部酸化的难题,为此,以磺基酸为心材,以有机磺酸和乙基纤维素复合材料为壁材,采用喷雾干燥工艺固化造粒,研制了一种新型固体颗粒酸。试验评价表明,该固体酸在80～90 ℃温度下可逐步释放出酸液,120 ℃下的完全释放时间为25 min,有效酸质量分数达10.3%以上,反应速率低,可由液体介质携带到裂缝深处。塔河油田THX井应用固体颗粒酸酸化后,日产油量大幅提高。研究表明,固体颗粒酸能有效沟通远端储层,为碳酸盐岩储层高效开发提供了一种新的技术手段。      

固体杂多酸催化剂研究新进展

杂多酸是由杂原子（如Ｐ、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃｏ等）和多原子（如Ｍｏ、Ｗ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ等）按一定的结构通过氧原子配位桥联组成的一类含氧多酸。作为一类新型的催化材料,杂多酸及其盐类化合物以其独特的酸性、“准液相”行为、多功能（酸、氧化、光电催化）等优点在催化研究领域中受到研究者们的广泛重视。对于杂多酸（盐）催化剂的研究已有大量的文献报道［１～１２］。本文从实际应用出发,仅对杂多酸（盐）作为固体酸催化剂的制备、催化性质、应用研究的最新进展进行评述。１　固体杂多酸催化剂的制备及性质固体杂多酸催化剂有三种形式…     

SO_4~(2-)改性的镧-锆双组分交联累托土固体酸催化剂的制备和表征

用镧-锆双组分交联剂交换Na基累托土中的水合钠离子,再引入SO42-作促进剂进行改性,制备了SO42-改性的镧-锆双组分交联累托土固体酸催化剂(SO42-/La-Zr-CLR)。采用XRD、TGA、DTA和IR等分析手段对催化剂进行了表征,考察了催化剂的制备条件对其催化活性的影响。实验结果表明,将La引入到Zr交联剂中,交联后得到的交联粘土热稳定性明显提高。以乙酸和正丁醇酯化反应作探针,催化剂的最佳制备条件为:交联剂中n(La)/n(Zr)=0.15,n(Zr)/m(Na-R)=3.5 mmol/g,焙烧温度600℃。在此条件下制得催化剂的乙酸转化率达到96.74％,反复再生4次后,乙酸转化率仅下降4.68％。     

杂多酸相转移催化剂在柴油氧化脱硫中的应用

研究制备含有Keggin结构的杂多酸相转移催化剂。分析该催化剂在柴油的空气氧化脱硫反应中的催化效果。氧化后柴油中的硫氧化物，从油品中萃取分离出来，以达到降低油品硫含量的目的。实验结果表明：在酸性条件下(pH=2~3)，常温反应3小时，以极性溶剂萃取分离后，柴油的硫含量可降低85%以上。并通过WK-2D微库仑综合分析仪、红外光谱（FT-IR）等分析测试手段，研究杂多酸相转移催化剂在柴油空气氧化脱硫工艺中的催化作用。     

羟基磷灰石负载固体酸的制备及其催化酯化反应性能

采用回流法将FeCl3和ZnCl2负载在羟基磷灰石(HAP)上制备了负载型固体酸催化剂FeCl3/HAP和ZnCl2/HAP;比较研究了两者催化乙酸与异丁醇酯化反应的活性及其稳定性;通过XRD初步分析了催化剂表面酸位的形成机理,并用FTIR表征了反应产物的结构。实验结果表明,FeCl3/HAP催化酯化反应的活性高于ZnCl2/HAP,但后者的活性比前者稳定;HAP负载FeCl3或ZnCl2后未改变其晶体结构,活性组分高度分散在HPA载体中;催化合成乙酸异丁酯的适宜条件为:乙酸与异丁醇的摩尔比1∶1.3、催化剂用量(相对于反应物的质量)5%、反应时间1.5 h,在此条件下,FeCl3/HAP和ZnCl2/HAP催化酯化反应的酯化率分别为95%和91%。     

SO42-/ZrO2型固体超强酸催化剂改性制备

综述了近年来国内外SO42-/ZrO2型固体超强酸催化剂的改性制备,其制备方法包括共沉淀法、溶胶-凝胶法、浸渍-沉淀法,讨论了催化剂组分及制备工艺条件对催化活性的影响.     

固体超强酸催化性能

固体超强酸可分为两类:一类含有卤素,另一类不含卤素。其酸强度比普通酸(如 100％硫酸)强。固体超强酸在有机合成反应(如饱和烃异构化反应、氧化反应、阴离子聚合反应等)中用作催化剂,具有活性高、腐蚀性小、容易与反应物分离等特点。     

以杂多酸(盐)为催化剂合成邻苯二甲酸二丁酯

以邻苯二甲酸酐和正丁醇酯化生成邻苯二甲酸二丁酯(DBP)的反应为模型反应,系统地研究了低温均相、非均相和固载型杂多酸催化剂对此反应的活性和选择性。首次以不饱和1:11系列杂多酸(盐)为催化剂,高收率、高选择性地合成优级品DBP。非均相和固载型杂多酸催化剂连续使用12次未见活性明显降低。通过正交实验,找到了反应的最佳条件和催化剂的最佳用量。系统地考察了各种因素对反应的影响,对催化机理进行了初步探讨。实验发现DBP的催化反应是体型和表型催化反应的叠加。     

负载杂多酸催化烷基化反应规律的研究

利用固定床微型积分反应器，考察了不同催化剂制备方法和反应条件对异丁烷烷基化反应规律的影响。结果表明，以水为溶剂制备的负载量为50%(ω)的SiWl2／SiO2催化剂在活化温度为180℃、反应温度为100℃下、体积空速为5h^-1时具有最佳的反应活性和对目的产物的选择性。     

固体酸代替液体酸催化剂的环境友好新工艺

近年来 ,随着人们环保意识的不断增强以及环保立法要求的越来越严格 ,保护环境已成为人们开发和研究环境友好催化新工艺的重要动力。人们追求的目标是使原料中的每一个分子都转化成产品 ,不产生任何废物和副产品 ,实现产物的零排放 ,而且不采用有毒有害的原料、催化剂和溶剂 ,并生产环境友好的产品[1,2 ] 。为了实现工业化应用 ,新工艺还必须能够提高选择性、增加产率、降低能源费用等 ,以实现明显的经济效益。酸催化剂在催化领域中广为研究和应用[3] ,其中Ｈ2 ＳＯ4 、ＨＦ等液体酸最常用。它们因以分子形态参与化学反应 ,因此在较低的温度…