丙烯酰胺聚合物自由基聚合引发体系研究进展

丙烯酰胺类聚合物是应用较为广泛的水溶性高分子化合物,自由基聚合是大规模生产聚丙烯酰胺的有效方法。文章对自由基聚合偶氮类引发剂、氧化还原引发体系、复合引发体系的特点和研究应用进行了讨论,认为采用水溶性偶氮引发剂、含胺的氧化还原引发体系、含胺基功能性单体类引发剂等新型引发剂能制备高分子量的聚合物,合理设计新型复合引发体系可利于聚丙烯酰胺相对分子质量的进一步提高。     

自由基聚合引发剂

本文总结了迄今为止关于自由基聚合引起剂基本理论，详细介绍了工业上常用的引发剂，并展望了引发剂研究发展方向。     

过氧化苯甲酰引发剂存在下的反原子转移自由基聚合

在过氧化苯甲酰（ＢＰＯ）／ＣｕＢｒ２／ｂｐｙ（１∶２∶６）的存在下,首先使聚合体系在低温（６５℃）反应１０ｈ,然后再升高温度（１００℃）聚合,这样可以使甲基丙烯酸甲酯实现反原子转移自由基聚合。由于在反应中有ＢＰＯ和生成的亚铜离子的氧化还原反应,这种ＢＰＯ引发体系与ＡＩＢＮ存在下的反原子转移自由基聚合的引发机理不同。     

流变仪旋转叶片法在自由基聚合反应中的应用研究Ⅳ:不同引发体系的丙烯酰胺自由基聚合过程

使用装备自制的四叶片旋转叶片的应力控制流变仪测试不同引发体系作用下的丙烯酰胺(AM)自由基聚合过程的模量曲线,交联剂为N,N’-亚甲基双丙烯酰胺(MBAM)。研究了过硫酸铵(APS)、过硫酸铵-四甲基乙二胺氧化还原体系(APS-TEMED)以及偶氮二异丁咪盐酸盐(AZAP)引发体系在不同温度下对丙烯酰胺自由基聚合的影响,并说明了这三种引发体系的优点和缺点。     

自由基型光聚合引发剂的最新发展

系统地介绍了近几年来，自由基型光聚合引发剂的发展概况。主要包括水溶型、高子分型、双分子型、双分子型以及其他新型光聚合引发剂体系的结构类型、光引发机理、适用的光谱范围。     

普通自由基引发剂存在下的原子转移自由基聚合(英文)

一种首先使聚合体系在６５～７０℃反应１０ｈ,然后再升温至１３０℃发生聚合反应的新聚合方法可以使苯乙烯在低的ＡＩＢＮ／ＣｕＣｌ２摩尔比下实现原子转移自由基聚合,而且苯乙烯活性聚合的可控程度与ＡＩＢＮ／ＣｕＣｌ２的摩尔比无关。     

自由基聚合引发剂研究进展

自由基聚合是大规模生产各种烯类聚合物的有效方法，在工业生产中，约70％以上的烯类聚合物都是通过自由基聚合来实现的。自由基聚合引发体系可归纳为过氧化物类引发剂、偶氮引发剂、二硫化物引发剂、氧化还原引发体系、双官能度及多官能度引发剂和大分子引发剂等。本文着重介绍近年来新发展起来的水溶性偶氰引发剂、双官能度及多官能度引发剂、大分子引发剂以及氧化还原引发剂的最新进展。     

原子转移自由基聚合法（ATRP）制备聚丙烯酰胺

以苄基氯为引发剂,氯化亚铁为催化剂,三苯基膦为配体研究了丙烯酰胺在N,N-二甲基甲酰胺中的原子转移自由基聚合,考察了聚合时间、催化剂与配体的摩尔配比、温度等因素对单体转化率、分子量的影响。结果表明：80℃下,[AM]/[C6H5CH2Cl]/[FeCl2]/[PPh3]=100/1/0.5/1时,聚丙烯酰胺分子量随单体转化率增加线性增大,ln[[MM]]0与聚合时间呈线性关系,温度对聚合特征有较大影响。     

活性自由基聚合的分类及原子转移自由基聚合的研究进展

阐述了活性自由基聚合的产生背景和基本概念,介绍了活性自由基聚合的分类,描述了原子转移自由基聚合的研究进展。     

油溶性引发剂引发细乳液聚合中初级自由基的脱吸——水相自由基捕捉剂FeCl_3的应用

采用定量化水溶性自由基捕捉剂三氯化铁,研究了油溶性引发剂引发细乳液聚合时,自由基从乳胶粒子脱吸的过程。结果表明,脱吸进入水相的自由基是引发聚合的主要自由基来源,水相溶解的引发剂对聚合的贡献较小。被水溶性自由基捕捉剂捕捉的水相自由基占引发剂分解出自由基总量的分率(捕捉分率)远大于水相引发剂产生自由基占引发剂分解出自由基总量的分率。捕捉分率随引发剂用量增加和乳胶粒子尺寸变大而降低,随水溶性自由基捕捉剂用量提高而增大,温度对捕捉分率没有影响。聚合速率和乳胶粒中平均自由基数目随捕捉分率提高而降低。     

聚丙烯酰胺反相乳液聚合研究进展

概述了自由基反相乳液聚合制备聚丙烯酰胺及其共聚物的工艺发展过程,介绍了反相乳液成核机理、反相乳液聚合动力学、反相乳液聚合体系中的单体乳液稳定性、胶粒大小和形态、聚合物的组成及其分子量的测定方法。讨论了乳化剂、连续相、引发剂种类等以及合成工艺对聚丙烯酰胺产品结构和性能的影响,并指出目前所面临的问题。     

活性自由基乳液聚合的研究进展

活性自由基乳液聚合是一个非常新的研究领域。介绍了目前活性自由基乳液聚合领域的3种常用的方法及应用这些方法进行乳液聚合的研究进展,包括:原子转移自由基聚合(ATRP),氮氧调节自由基聚合(NMP)和可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT)。     

等离子体引发丙烯酰胺的水溶液聚合

运用等离子体技术对丙烯酰胺进行了水溶液中的引发聚合的研究,考察了后聚合时间,放电时间,放电功率,丙烯酰胺浓度等因素对聚合转化率以及吸水率等方面的影响。丙烯酰胺聚合时会发生自交联,生成的聚合物可以作为吸水树脂应用,其吸水率最高达２００左右,要大大高于热聚合时生成的聚合物的吸水率。     

N-脱氢枞基丙烯酰胺的合成、表征及其聚合性能分析

以歧化松香为原料,先制得脱氢枞胺,再与丙烯酰氯经酰胺化反应合成了N-脱氢枞基丙烯酰胺单体,经提纯为液相色谱纯度97.95%的白色固体。通过 FT-IR、MS、¹H NMR、¹³C NMR、TG、GPC及DSC表征了其结构和性能。结构表征结果显示成功合成了N-脱氢枞基丙烯酰胺。DSC分析显示,单一单体在151~196℃时发生热聚合,且自由基引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)的存在可以降低其聚合温度,聚合物的玻璃化转变温度在100.34℃。TG分析显示,聚合物在209~483℃发生热分解。对N-脱氢枞基丙烯酰胺聚合物进行GPC分析,结果为M_n=4 301,M_w/M_n=1.56。     

离子液体在原子转移自由基聚合反应中的研究进展

作为一种新型环境友好的"绿色溶剂",室温离子液体已逐步被人们认识和接受。近年来人们将之应用在聚合反应中的研究越来越多,特别是近年发展起来的原子转移自由基活性聚合反应中,使用离子液体不仅可以增大聚合速率和分子量,而且有助于催化剂与聚合物的分离。本文根据近几年的文献资料,阐述了原子转移自由基聚合机理以及离子液体在其中的应用。