超声辅助合成5-乙酰甲基-1,2,4-噁二唑衍生物

使用取代的胺肟与乙酰乙酸异丁酯在超声辐射、无溶剂、65~75℃的条件下反应以较高的收率得到了一系列的标题化合物。研究方法操作步骤简单,反应条件温和,收率可达80%以上。     

含吡啶环双元(噁)二唑衍生物的合成及其光谱性质和电化学性质

合成了6个含吡啶环的双元噁二唑化合物,产率51%~78%。用1HNMR、FTIR、MS对其结构进行了表征。考察了它们的UV-Vis吸收光谱、荧光光谱,并用循环伏安法测定了其电化学性能。吸收光谱表明:a~c能有效地形成共轭,λmax分别为278、309、282 nm,d~f的共轭效应差,吸收光谱基本相同,λmax分别为273、272 nm和270 nm。荧光光谱表明:目标化合物的DMF溶液发射强的紫色荧光,a和b最大发射波长为398 nm和396 nm,c蓝移到364 nm;d~f出现双发射峰,d和e最大发射峰都在334 nm和345 nm,f红移到342 nm和356 nm,而固体发射强的紫蓝色荧光,在376~414 nm出现最大发射峰;电子亲和势为2.57~3.11 eV,离子势为5.97~6.70eV,说明目标化合物的电子传输性能良好(PBD:EA=2.82 eV)。     

(1,2,4-噁二唑-3-基)甲胺盐酸盐的合成研究

介绍了标题化合物的合成方法。以BOC-氨基乙腈作为起始原料,经两步反应,合成了目标化合物,并经1HNMR对其结构进行了表征。本合成反应条件温和,原料易得,操作简便,适合于工业化生产。反应总收率为89.93%。     

含1,2,4-噁二唑噻唑类化合物的设计合成及生物活性

为了解决目前的农药抗性问题,采用活性亚结构拼接法,以噁虫酮和噻虫嗪为先导化合物,设计合成了一系列含1,2,4-噁二唑噻唑类化合物,使用核磁共振波谱以及高分辨质谱确认了目标化合物的结构,并对目标化合物进行了杀二斑叶螨卵室内生物测试实验,结果表明,目标化合物对二斑叶螨卵的孵化均具有一定的抑制活性,其中目标化合物I4e在质量浓度为500 mg/L时,螨卵孵化抑制率为100%,在质量浓度为50 mg/L时,目标化合物I4a、I4b、I4e对二斑叶螨卵的孵化抑制率分别为64%,62%,77%。     

二苯乙烯基双苯并噁唑类化合物的合成及光谱性能的研究

以对氰基氯苄为原料与取代的邻氨基苯酚反应，合成了标题化合物。测定了此类化合物的紫外光谱和荧光光谱，并以硫酸喹宁为参比标准测定了化合物的荧光量子产率。研究了分子结构与紫外光谱、荧光光谱的关系。     

1,3-偶极环加成构建3,5-二取代异噁唑类衍生物

异噁唑是一类具有独特化学结构的杂环类化合物,具有广泛的生物活性和药物活性,在医药、农药以及有机合成等领域具有非常广阔的应用前景.研究了取代氯化肟与端位炔烃在碳酸铯作用下发生1,3-偶极环加成反应构建3,5-二取代异噁唑类衍生物的方法,通过1 HNMR、13CNMR等对所得化合物结构进行了表征.该合成方法具有原料易得、操...     

3,5-二取代-1,2,4-(噁)二唑类衍生物的合成及生物活性

[目的]为了寻找具有良好生物活性的噁二唑类衍生物。[方法]以苯甲腈为原料,经加成、脱水环化等反应设计合成了一系列未见文献报道的噁二唑类衍生物,并对目标化合物进行了生物活性测试。[结果]其结构通过1H NMR、13C NMR和H RMS图谱得以确证。初步生物活性测试结果显示:部分目标化合物在质量浓度200 mg/L下对南方根结线虫有较好的抑制活性,其中化合物5f、6a、6b和6e对线虫的抑制率达到90%以上,尤其化合物4a、4d对线虫的抑制率达到100%,另外部分目标化合物对南方根结线虫和小菜蛾幼虫都具有一定的抑制活性。[结论]该类结构具有较好的生物活性,有进一步优化的潜力。     

新型含1,2,4-噁二唑结构的酰胺类化合物的设计、合成及生物活性

本文以tioxazafen为先导化合物,结合虱螨脲及溴虫氟苯双酰胺的活性结构片段,通过活性亚结构拼接方法,在1,2,4-噁二唑结构中引入酰胺基,设计并合成了9个含1,2,4-噁二唑结构的酰胺类化合物,并对化合物通过1H NMR、13C NMR和HRMS进行了结构表征,以及杀虫、杀螨活性测试,活性测试结果表明,大部分化合物具有一定的生物活性,其中化合物7 g杀虫和杀螨活性最好,在100 mg/L浓度下对小菜蛾和朱砂叶螨的活性分别达到了84%和78%。     

异噁唑衍生物合成及其生物活性

异噁唑含氮杂环化合物在现代农药化学中占有很重要的地位，许多已经被开发成了除草剂。杀虫剂。杀菌剂等多种农用化学品。本文将部分吡啶杂环引入到异噁唑环。对异噁唑环进行结构修饰合成了两个系列共19个化合物，所有化合物结构经^1HNMR，^13CNMR，HR-EI，IR确证。生物活性测试结果显示系列1化合物ZZA1，ZZA2，ZZA3，ZZA4，ZZA5，ZZA6，ZZA7，ZZA8，ZZA9，ZZA10，ZZA11，ZZA12未表现出任何生物活性，系列2化合物ZZB1，ZZB2，ZZB3，ZZB4，ZZB5，ZZB6，ZZB7对瓜白粉病菌有一定的防效，其中化合物2287在500ppm下对白粉病菌有50％的防效。     

新型含噻吩类衍生物的合成与光谱特性

在四(三苯基膦)钯(Pd(PPh3)4催化作用下,通过催化偶合法可合成5,8-二噻基-萘基喹喔啉(DThQx(ace))和3,6-二噻基-哒嗪(DThPD)两种新型噻吩衍生物,同时也可合成了4,7-二噻基-2,1,3-苯并噻二唑(DThB)和1,4-二噻基-苯(DThPh),上述化合物产率分别为75%,78%,82%和67%。用红外光谱、核磁共振谱、元素分析等方法进行了表征,并对噻吩与不同芳香环构成的衍生物的紫外-可见吸收光谱和荧光光谱进行了对比研究。这四种化合物的紫外-可见吸收光谱中分别在435,336,446,325 nm处有最大吸收波长。其中DThQx(ace)、DThB和DThPh的荧光光谱中分别在564,568 nm和384 nm处观察到荧光,而DThPD无荧光。     

Design,Synthesis and Antifungal/Nematicidal Activity of Novel 1,2,4-Oxadiazole Derivatives Containing Amide Fragments

Plant diseases that are caused by fungi and nematodes have become increasingly serious in recent years. However, there are few pesticide chemicals that can be used for the joint control of fungi and nematodes on the market. To solve this problem, a series of novel 1,2,4-oxadiazole derivatives containing amide fragments were designed and synthesized. Additionally, the bioassays revealed that the compound F15 demonstrated excellent antifungal activity against Sclerotinia sclerotiorum (S. sclerotiorum) in vitro, and the EC₅₀ value of that was 2.9 μg/mL, which is comparable with commonly used fungicides thifluzamide and fluopyram. Meanwhile, F15 demonstrated excellent curative and protective activity against S. sclerotiorum-infected cole in vivo. The scanning electron microscopy results showed that the hyphae of S. sclerotiorum treated with F15 became abnormally collapsed and shriveled, thereby inhibiting the growth of the hyphae. Furthermore, F15 exhibited favorable inhibition against the succinate dehydrogenase (SDH) of the S. sclerotiorum (IC₅₀ = 12.5 μg/mL), and the combination mode and binding ability between compound F15 and SDH were confirmed by molecular docking. In addition, compound F11 showed excellent nematicidal activity against Meloidogyne incognita at 200 μg/mL, the corrected mortality rate was 93.2%, which is higher than that of tioxazafen.     

新型三苯胺衍生物的合成及光谱和电化学性能

以三苯胺、芴酮等为原料,通过亲核加成反应合成了3个新型三苯胺衍生物:4-亚芴基肼撑亚甲基苯基二苯胺、双(4-亚芴基肼撑亚甲基苯基)苯胺和三(4-亚芴基肼撑亚甲基苯基)胺(a～c)。用FTIR、1HNMR、元素分析对3种化合物的结构进行了表征,并考察了其紫外吸收光谱、荧光光谱、电化学行为和热稳定性。结果表明,3个化合物(a～c)的薄膜均显示较强的红色荧光;且均具有明显的聚集诱导发光(Aggregation-induced emission,AIE)性能;其电离势(5.62～5.65 eV)与正电极(ITO)的功函数(4.8 eV)相匹配,可有效降低空穴注入的能垒,有利于空穴的传输;化合物(a～c)的热分解温度分别是317、292和303℃,均具有良好的热稳定性。     

Chemical and Electrochemical Polymerization of Thiophene Derivatives

Abstract

The synthesis and some physical properties of polymers containing the thiophene ring are described. The polymerization of 3-phenylthiophene (1), 2-phenvi-thiophene (2). 2,5-diphenylthiophene (3), 2-(2-thienyl) pyridine (4) and 3,6-bis(2-thienyl)pyridazine (5) under electrochemical and chemical conditions are reported. The monomers were prepared by the nickel or palladium catalyzed cross-coupling reactions and were electrochemically polymerized using galvanostatic conditions (platinum electrodes) or chemically polymerized by oxidation with iron trichloride. The effect of monomer concentration, electrolyte and solvent were studied. From the examined polymers only poly(3-phenylthiophene) showed significant properties, considering morphology and conductivity. The other polymers gave mainly powder or porous films with low conductivity. The thermogravimetry analysis of poly (3-phenylthiophene) showed a wide temperature range of thermal stability, only over 450°C considerable weight loss was observed. Scanning electron microscopy (SEM) of samples obtained under different conditions demonstrated the dependence of the morphology upon monomer structures, nature of the dopant and synthetic route employed.     

喹唑啉酮类化合物的合成及光电性能

以5-溴靛红和2,5-二溴吡啶为原料,合成了2,8-二溴-11H-吡啶并[2,1-b]喹唑-11-酮(Ⅱ),再通过Suzuki偶联反应在分子两侧用三芳胺等供电子基团进行了修饰,合成了3个喹唑啉酮衍生物,收率在68%～85%,其结构经1HNMR、13CNMR和MS确证。通过UV-Vis、FL测试考察了其光学性能,用循环伏安法和理论计算考察了其电化学性质。结果表明:在喹唑啉酮母体分子两侧接入供电子基团延长了分子的π共轭体系,增加了喹唑啉酮母体两侧的空间位阻,减少了分子间的π-π堆积,两侧的供电子基团与喹唑啉酮母体形成了推挽结构,有利于分子内的电子转移,减少电子由基态到激发态的跃迁能,其中接入三芳胺基团的2,8-双(4-(二苯基氨基)苯基)-11H-吡啶并[2,1-b]喹唑-11-酮(Ⅲa)的能带隙(Egap)最小,为2.2533 eV,而未修饰的喹唑啉酮母环(Ⅰ)的能带隙Egap为2.7231 eV。喹唑啉酮化合物的能带隙具有明显优势,该类化合物是一类潜在的三阶非线性光学功能材料。     

含1,3,4-噻二唑的噻吩类化合物的合成与杀菌活性研究

设计并合成了8个未见报道的含1,3,4-噻二唑的噻吩类化合物6a~6h,其结构经1H NMR、13C NMR、MS、IR分析确证。初步生物测试结果表明:目标化合物对黄瓜灰霉病、水稻纹枯病、马铃薯晚疫有一定的抑制作用。     

含三唑Schiff碱硫醚衍生物的合成及生物活性研究

以2,4-二氯苯甲酸为起始原料,经酯化、肼解、成盐、闭环合成3-硫酮-4-氨基-5-(2,4-二氯)苯基-1,2,4-三唑(Ⅳ),然后与取代甲醛缩合生成中间体(Ⅴ),最后以乙腈为溶剂,K2CO3为催化剂,中间体Ⅴ与卤代烃于75℃反应2 h合成了8个含三唑Schiff碱硫醚衍生物(Ⅵa~Ⅵh),收率69%~78%,其结构经1HNMR、13CNMR、19FNMR、IR以及元素分析表征。初步生物活性测试结果表明,部分目标化合物对黄瓜霜霉病的抑制率达100%。     

1,2,4-三嗪酮类衍生物的合成研究及生物活性测试

以5-甲基-1,3,4-二唑-2(3H)-酮为原料,经过烷基化、扩环、水解和酰胺化等4步反应合成了12个新型的1,2,4-三嗪酮类化合物6a～6l,其结构经1H NMR、13C NMR和MS表征。初步生物活性测试结果表明,在50 g/mL质量浓度下,部分目标化合物对小麦赤霉病菌、辣椒枯萎病菌和苹果腐烂病菌表现出一定的生物活性。     

取代单噻吩染料敏化剂的合成与性能

本文选择三苯胺为电子给体,氰基乙酸为电子受体,分别以烷基取代单噻吩（烷基链分别为H、CH3、C4H9、C6H13、C8H17）为π-共轭桥链,合成了D-x系列5种有机染料敏化剂。考察了烷基链的引入及其长短对染料敏化剂光物理、电化学和光伏等性能的影响。结果表明：引入烷基侧链的D-2~D-5,紫外-可见光谱（UV-vis）发生蓝移;随着烷基链的延长,光生电流密度（Jsc）减小,开路电压（Voc）和填充因子（FF）呈增大趋势;甲基取代的染料D-2获得最高光电转换效率5.64%。     

2,5-二氰基-1,4-二(4′-甲氧基苯乙烯基)苯的合成和非线性光学性质

报道了具有典型D-A-D型共轭结构的反式2,5-二氰基-1,4-二(4′-甲氧基苯乙烯基)苯(DCHO)的合成.用核磁、红外和元素分析进行了表征.测试了紫外吸收光谱、单光子荧光光谱、双光子荧光光谱及双光子吸收截面.在800 nm的飞秒脉冲激光激发下,标题化合物发出很强的绿色上转换荧光.化合物2,5-二氰基-1,4-二(4′-甲氧基苯乙烯基)苯的最大吸收波长、单光子发射波长、最大双光子荧光波长、荧光量子产率、双光子吸收系数及双光子吸收截面分别是393 nm、470 nm、475 nm、0.12、0.8 cm/GW、270 GM.这些数据表明,对位甲氧基的D-A-D型化合物具有较好的双光子吸收性能,DCHO是双光子荧光显微与成像应用的一个良好的候选材料.