核壳聚合物负载茂金属催化剂及乙烯聚合

采用半连续种子乳液聚合法,得到了粒径为280 nm左右的以聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)为核、聚苯乙烯(PS)为壳的PMMA/ PS核壳结构聚合物和以PS为核、PMMA为壳的PS/PMMA核壳结构聚合物.并分别以上述二种核壳聚合物为载体,超临界CO2为溶剂,采用超临界流体浸渍法负载二氯二茂钛(Cp2TiCl2)催化剂,得到PMMA/PS-Cp2TiCl2和PS/PMMA-Cp2TiCl2两种负载型的茂金属催化剂颗粒.通过对二种催化剂颗粒的乙烯淤浆聚合动力学的研究发现,PMMA/PS-Cp2TiCl2催化剂颗粒的聚合反应速度有很大的滞后效应,聚合最大反应速率出现在第9 min,而PS/PMMA-Cp2TiCl2催化剂颗粒动力学行为与Cp2TiCl2催化剂均相聚合相似.     

二茂二氯化钛或锆与二茂基氯化钐复合催化乙烯聚合

分别以二茂二氯化钛(Cp2TiCl2)和二茂二氯化锫(Cp2ZrCl2)与钐茂金属催化剂复合组成催化体系，并以甲基铝氧烷为助催化剂，进行宽分子量分布聚乙烯合成研究。研究发现与使用Cp2TiCl2和二(甲基茂基)氯化钐复合体系相比，使用其与二(特丁基茂基)氯化钐[(t—BuCp)2SmCl]复合体系能得到具有较高粘均分子量的聚乙烯。同样，使用Cp2ZrCl2与(t—BuCp)2SmCl复合体系也能得到具有较高粘均分子量的聚乙烯。且使用含(t-BuCp)2SmCl复合体系得到分子量分布指数达3．5以上的聚乙烯。     

二氯二茂钛与取代苯甲醛肟的反应

二氯二茂钛与取代苯甲醛肟钠在二氯甲烷中反应，生成二茂钛单肟衍生物Ｃｐ２ＴｉＣｌ（ＯＮ＝ＣＨＡｒ），其中Ａｒ为邻硝基苯基，间硝基苯基，对硝基苯基，邻氯苯基，间氯苯基，３，４－二氯苯基，间甲氧基苯基，对甲氧基苯基，２，４－二甲氧基苯基和３，４－亚甲基二氧苯基。所有这些新化合物在干燥空气中稳定，对潮湿空气敏感。经元素分析外，核磁氢谱表征，确认了其结构。     

聚苯醚键联的二氯二茂钛的合成及催化性能的研究

以聚苯醚高分子为载体,采用“一锅法”合成了新的聚苯醚键联的二氯二茂钛衍生物。对合成的配合物进行了元素及光谱分析。研究了配合物对烯丙基苯类化合物异构化反应的催化性能,并讨论了不同条件对反应的影响。ESR 谱证实上述含钛高分子配合物所形成的钛氢配合物具有“位置分离效应”,主要处于非聚合的单分子态。     

可见光作用下二氯二茂钛光催化降解氮氧化物

用二乙胺法合成的二氯二茂钛的吸收光谱有一定程度的红移,在可见光区有很强的吸收,用活性炭作载体,浸渍二氯二茂钛溶液,在模拟自然光蓝光照射下,光催转化降解氮氧化物,催化活性高,最终氧化产物可用水洗除去,没有任何离子掺杂的情况下,NO的降解率为52.8%,实现了氮氧化物的可见光有效催化降解,条件更为温和。     

可见光作用下二氯二茂钛光催化降解氮氧化物

用二乙胺法合成的二氯二茂钛的吸收光谱有一定程度的红移,在可见光区有很强的吸收,用活性炭作载体,浸渍二氯二茂钛溶液,在模拟自然光蓝光照射下,光催转化降解氮氧化物,催化活性高,最终氧化产物可用水洗除去,没有任何离子掺杂的情况下,NO的降解率为52.8%,实现了氮氧化物的可见光有效催化降解,条件更为温和。     

二氯二茂钛用于SBS加氢的研究

选用二氯二茂钛(Cp2TiCl2)作为丁苯嵌段共聚物加氢催化剂,用活性胶分别进行了催化剂用量、压力、温度对加氢效果的影响研究,得到了较好的加氢条件。用二氯二茂钛作加氢催化剂、催化剂用量为(0.2~0.4)mmol/100 g聚合物时,二烯烃段加氢度可大于98%。     

蒽镁作为活性中间体合成二氯二茂钛

报道了通过蒽镁活性中间体合成二氯二茂钛,该方法具有反应条件温和,操作简便,易于分离,产率高等优点。     

茂锆金属催化剂催化乙烯聚合研究

主要考察了含锆的茂金属催化剂中催化乙烯反应条件优化研究,在最优条件下催化聚合反应所得的产物与吉林石化公司聚乙烯厂聚乙烯产品进行分析对比.对茂锆金属催化剂催化乙烯聚合反应条件研究表明,适宜的助催化剂[Al]与主催化剂[Cat]的摩尔比在1 500左右,适宜的主催化剂浓度在1.5×10-4 mol/L左右,最佳聚合温度60℃,此时催化剂的活性可达到106 gPE/(molCat·h).从物理性能、热性能、相对支化度、相对分子质量及其分布分析可知,制备出的负载茂锆金属催化剂在最优反应条件下催化乙烯聚合所得的产物与吉林石化公司聚乙烯产品性质基本一致,符合产品的指标,支链分布均匀,分子量分布更窄.同时对茂锆金属催化剂主、助催化剂催化乙烯聚合的作用和机理进行了探讨.     

高分子化茂金属催化剂及其催化乙烯聚合的研究

合成了高分子化的茂金属烯烃聚合催化剂,在高压下对催化剂进行乙烯聚合的研究,这个茂金属催化剂进行乙烯聚合活性较高,活性可达107 gPE/molZr.h,并可控制聚合物的形态.     

快速膨胀工艺制备二氧化硅超细粉的实验研究

快速膨胀工艺是利用超临界流体制备超细微粒的重要方法。本文以含二氧化硅98.3%的石英砂为原料,在超临界CO_2环境中,采用RESS工艺,在一定条件下制备了二氧化硅超细粉,并对其物理性能进行了测试,结果表明,该二氧化硅超细粉的平均粒度为0.6μm,二氧化硅的含量为99.99%。     

超临界流体溶液快速膨胀法制备灰黄霉素微细颗粒

研究了通过超临界流体溶液快速膨胀 (RESS)技术制取灰黄霉素微细颗粒的过程 .在自行设计的实验装置上研究了RESS过程各操作变量对所制得的灰黄霉素颗粒粒度的影响 .研究结果表明 ,采用RESS方法可以制得符合粒度要求的灰黄霉素微细化产品     

异丙醇铝在超临界丙烷中的溶解度与粒子制备

选用丙烷作溶剂在不同条件下进行超临界溶液快速膨胀（Rapid Expansion of Su-percritical Solution-RESS）制备异丙醇铝超细粒子的实验研究。同时用流动法装置测定了温度为388.15K和403.15K、压力为（21.5～30.5）MPa条件下异丙醇铝在超临界丙烷中的溶解度,并对其进行了关联计算。     

聚2,6-萘二甲酸乙二酯的合成及固相聚合

采用生产 PET的工艺路线和设备生产聚 2 ,6 -萘二甲酸乙二酯 ( PEN)。讨论了酯化反应 ,熔融聚合 ,固相聚合阶段的工艺条件。通过固相聚合后 ,PEN切片的特性粘数可由熔融聚合的 0 .5 d L/g提高到 0 .7d L /g以上     

PREDICTION OF MOLAR VOLUMES, VAPOR PRESSURES AND SUPERCRITICAL SOLUBILITIES OF ALKANES BY EQUATIONS OF STATE

A generalized cubic equation of state which can represent all the cubic equations is introduced and thermodynamic property relations for it are presented. Five cubic equations of states with respective mixing rules are used to predict molar volumes and vapor pressures of pure alkanes (from methane till n-tritriacontane) and solubilities of solid wax components (high molecular weight alkanes) in supercritical solvents. They are the RK (Redlich-Kwong), MMM (Mohsennia-Modarress-Mansoori), RM (Riazi-Mansoori), PR (Peng-Robinson), and SRK (Soave-Redlich-Kwon) equations of state. The experimental data necessary to compare the equations of state are taken from the literature. It is demonstrated that the SRK equation of state is more accurate for predicting vapor pressures of alkanes. The RM equation of state is shown to be more accurate for predicting molar volumes of saturated and sub-cooled liquid alkanes as well as molar volumes of alkanes in their supercritical condition. For the solubility of wax components in supercritical solvents it is shown that the MMM equation of state gives the least AAD% for the 270 data points of 10 binary systems studied consisting of a high molecular weight alkane and supercritical ethane and carbon dioxide.     

碳纳米管/聚苯胺复合材料的原位合成及其形成机理

用竖式炉流动法,以二茂铁为催化剂,硫为助催化剂,苯为碳源通过催化裂解反应在1100～1200℃制备了直线形多壁碳纳米管,碳纳米管外径为20～50nm,内径10～30nm,长度50～1000μm。在碳纳米管表面原位合成了聚苯胺,制备出碳纳米管/聚苯胺一维纳米复合材料,复合材料的直径为50～60nm。X射线衍射及热重分析表明,原位合成的聚苯胺的结晶程度和热稳定性较高,聚苯胺在碳纳米管表面以枝晶状生长,探讨了聚苯胺在碳纳米管表面的形成机理。     

用分子模拟和微扰理论研究超临界 NaCl-H2O体系热力学性质

用MC分子模拟方法研究了超临界NaCl-H2 O体系的径向分布函数和化学势 ,并用考虑硬球、色散和偶极 -偶极作用项的微扰理论公式计算了相同体系的化学势 .结果表明两种方法计算的化学势基本相符     

超临界乙醇流体制备TiO2光催化剂(Ⅰ)合成与光催化性能

引　言自 1972年日本东京大学的藤 山鸟昭等和本多健一报道了在光电池中光辐射TiO2 可持续发生水的氧化还原反应产生H2 以来[1] ,纳米半导体多相光催化反应方面的研究得到了深入而广泛的开展 .光催化氧化法结构简单 ,操作条件容易控制 ,氧化能力强 ,无二次污染 ,加之TiO2 具有化学稳定性高、无毒、价廉、催化活性高等优点 ,因而具有广阔的应用前景[2 ] .TiO2 粒子形态 (包括粒径、晶型、表面性质等 )对光催化活性有较大影响[3～ 5] .目前大多数研究中主要采用商品TiO2 或将其改性后使用 ,难以在催化剂制备时优化与催化活性密切相关的粒…     

用分子模拟和微扰理论研究超临界NaCl-H2O体系热力学性质

用MC分子模拟方法研究了超临界NaCl-H₂ O体系的径向分布函数和化学势 ,并用考虑硬球、色散和偶极 -偶极作用项的微扰理论公式计算了相同体系的化学势 .结果表明两种方法计算的化学势基本相符