磺草酮的绿色合成研究

以2-氯-4-甲砜基苯甲酸为起始原料,经过酰化、缩合和重排3步反应,合成了玉米田高效除草剂磺草酮。对于中间体1,3-环己二酮的合成,也进行了一定的研究。选取了一条绿色的合成路线,对各步反应进行了优化,提高了反应收率。反应总收率在85．6％以上,含量达98．3％。     

新型玉米田除草剂甲基磺草酮的合成研究

以2-硝基-4-甲磺酰基一笨甲酰氯和1，3-环己二酮为原料，首先碱性条件下合成烯醇酯，然后再经催化重排制得甲基磺酮，讨论了反应条件对产品收率的影响并得到了适宜的工艺条件。结果表明，在以二氯甲烷为溶剂，三乙胺为缚酸剂，重排温度为50℃时，所得甲基磺草酮产品含量≥95．0％，收率≥70．0％。     

除草剂磺草酮的合成方法

磺草酮是捷利康公司80年代开发的新颖玉米田苗后除草剂。现已在美国、欧洲等许多国家获得广泛应用。由于磺黄酮的特殊作用机制,使得它对玉米田的阔叶杂草和禾本科杂草都有良好的防除效果。它对玉米有极好的安全性,对下茬作物亦同样安全。     

2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的合成新工艺

[目的]研究甲基磺草酮的重要中间体2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的合成新方法。[方法]以邻硝基甲苯为起始原料,经过磺化、氧化,最后得到邻硝基对甲砜基苯甲酸的工艺路线。讨论合成工艺路线的优化及条件。[结果]制备成本降低至5万元/吨。[结论]该工艺简单经济,适合工业化生产。     

除草剂甲基磺草酮的专利分析

文章以甲基磺草酮制备工艺的国内外专利申请数据为分析样本,从相关专利的时间分布、申请人分布、技术概况等角度进行了分析和研究,探讨近几年集中的技术问题及制备工艺,并对我国甲基磺草酮制备工艺的改进方向提出了建议。     

除草剂甲磺草胺的合成

[目的]研究除草剂甲磺草胺的合成方法。[方法]以2,4-二氯苯胺为初始原料,经重氮化、缩合、N-烷基化、硝化、还原、磺酰化即得目标产物甲磺草胺。[结果]在优化反应条件下,反应总收率为36.2%(以2,4-二氯苯肼计),含量98%;产物结构经HPLC-MS、1H NMR确证。[结论]该反应原料易得,条件温和,操作简便,适合在工业上推广应用。     

双环磺草酮的合成研究

双环磺草酮是由史迪士生物科学株式会社开发的三酮类对羟基丙酮酸双氧化酶(HPPD)除草剂.笔者以2-氯-4-甲磺酰基苯甲酸为起始原料,经5步反应合成了双环磺草酮,目标化合物的结构经1HNMR和MS确证.同时,笔者对双环磺草酮关键步骤的反应参数进行了系统优化,并对烯醇酯中间体的重排机理进行了探讨.     

呋喃磺草酮关键中间体的合成工艺研究

以2-氯-4-甲硫基-3-甲基苯乙酮((3))为原料,在钨酸钠催化条件下,经过氧化氢氧化得到2-氯-4-甲磺酰基-3-甲基苯乙酮((2)),优化条件下收率迭98.31％.(2)与次氯酸钠进行氯仿反应得到2-氯-4-甲磺酰基-3-甲基苯甲酸((1)),优化条件下收率达95.25％.两步收率93.64％.化合物(1)、(2...     

除草剂甲基二磺隆的合成

该文以对甲苯腈为原料,经氯磺化-氨解、氧化、还原、甲磺酰化、醇解反应制得关键中间体2-甲氧羰基-5-甲磺酰氨基甲基苯磺酰胺(Ⅵ),Ⅵ再与4,6-二甲氧基-2-(苯氧基羰基)氨基嘧啶反应得到目标产物甲基二磺隆(Ⅶ),6步反应总收率33.3%,产物及中间体经IR、1HNMR、MS确证结构。与文献合成工艺比较,该法具有原料易得,操作简便,收率高等优点。     

新型除草剂氟磺酰草胺的合成

通过对除草剂氟磺酰草胺合成路线的筛选,以2,4-二甲基间苯二胺为原料,经过磺酰化、乙酰化合成氟磺酰草胺,两步反应总收率75%,含量≥95%。该工艺简单,反应条件温和,环保,适合工业化生产。     

新型除草剂苯嘧磺草胺的合成研究

以2-氯-4-氟苯甲酸为起始原料,经硫酸和硝酸硝化,氯化亚砜酰化后与N-甲基-N-异丙基磺酰胺反应得到化合物N-(2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酰)-N′-异丙基-N′-甲基磺酰胺;制得N-(2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酰)-N′-异丙基-N′-甲基磺酰胺经钯碳加氢硝基还原,然后与氯甲酸乙酯反应得到化合物N-[2-氯-4-氟-5-{(乙氧基羰基)氨基}苯甲酰]-N′-异丙基-N′-甲基磺酰胺;N-[2-氯-4-氟-5-{(乙氧基羰基)氨基}苯甲酰]-N′-异丙基-N′-甲基磺酰胺与3-甲基氨基-4,4,4-三氟丁烯酸乙酯进行环化,得到目的产物苯嘧磺草胺。总收率68.0%(以2-氯-4-氟苯甲酸计)。经核磁谱图分析,所得化合物与目的产物苯嘧磺草胺结构一致。     

玉米田除草剂甲基磺草酮的生物活性及安全性

在温室条件下研究了甲基磺草酮的除草活性、对玉米的安全性以及表面活性剂、温度和降雨对甲基磺草酮除草活性的影响。结果表明，甲基磺草酮土壤处理150g／hm^2，茎叶处理100g/hm^2对杂草的防效可达到80％：在甲基磺草酮正常应用剂量下土壤处理或茎叶处理对玉米安全；表面活性剂快得7的加入可明显提高药效；温度高，有利于甲基磺草酮药效发挥；施药后1h降雨，对甲基磺草酮药效无影响。     

水稻田用芽后除草剂双环磺草酮的合成研究

提出了以降冰片烯为原料合成关键中间体双环[3,2,1]辛烷-2,4-二酮,进一步合成除草剂双环磺草酮原药的工艺技术,并对此合成路线进行了初步研究.     

除草剂双氟磺草胺的合成

[方法]以2,4-二氯-5-氟嘧啶为起始原料,经醚化反应、肼化反应、环合反应、苄硫醚化反应、异构化反应、氯氧化反应和酰胺化反应合成双氟磺草胺。[结果]以2,4-二氯-5-氟嘧啶计,产品总收率达66.7%,含量达97%,产品结构经氢谱核磁分析验证。[结论]该方法具有工艺路线合理、反应条件温合、原料易得、产品质量好、收率高、成本低等特点,适合于工业化生产。     

呋喃磺草酮关键中间体的合成工艺研究

以3-氯-2甲基苯胺(■)为原料,经过重氮化反应、取代反应得到2-氯-6-甲硫基甲苯(■),优化条件下,收率达92.07%。■经过傅-克酰基化反应得到2-氯-4-甲硫基-3-甲基苯乙酮(■),优化条件下收率为90.58%。■和■均经~1H NMR确证结构。该制备方法三废少、收率高,具有工业化应用前景。     

臭氧在2-硝基-4-甲砜基苯甲酸合成中的作用

研究了臭氧在2-硝基4-甲砜基甲苯的氧化过程中的作用。以2-硝基-4-甲砜基甲苯为原料氧化制备2-硝基4-甲砜基苯甲酸的过程，分别使用硝酸、五氧化二钒和臭氧等多种氧化剂．通过比较这三种氧化剂单独使用和混合使用的效果，分析臭氧在该有机物的氧化中所起的作用．为臭氧合理使用提供依据。     

甲基磺草酮的高效液相色谱分析

采用高效液相色谱内标法,以乙腈和PH值3.0的磷酸水溶液(体积比60:40)为流动相,邻苯二甲酸二乙酯为内标物,使用Nowa-Pak C18不锈钢柱在245 nm波长下对试样中甲基磺草酮含量进行液相色谱分离和定量分析.结果表明甲基磺草酮的线性相关系数为0.999 8,标准偏差为0.032,变异系数为0.29%,回收率为99.74%.     

三酮类除草剂磺草酮与硝磺酮的作物特性及使用

简要阐述了三酮类除草剂磺草酮与硝磺酮的开发、结构与活性、作用特性、剂型与使用。