中空聚合物乳胶粒子的合成与结构控制——(Ⅰ)核层乳胶粒的制备及其影响

以甲基丙烯酸/丙烯酸酯/苯乙烯为共聚单体,采用多步种子乳液聚合与碱溶胀的方法制备了中空聚合物乳液微球,通过透射电镜(TEM)和激光粒度仪表征了复合乳液的微相形态,着重研究了核层乳胶粒的制备过程及其影响规律,以及对中空聚合物微球结构的影响。结果表明,核层甲基丙烯酸(MAA)用量在10%~30%,乳化剂用量为单体用量的0.8%~1.2%,通过饥饿态进料的种子乳液聚合方法可制备粒径均一核层乳胶粒,可用于制备理想结构的中空聚合物微球。     

单分散聚苯乙烯乳胶粒的制备及其二维胶体晶体的自组装

以自合成的平均粒径为95.7 nm、粒径分布指数为0.047的聚苯乙烯乳胶粒为种子,采用种子乳液聚合方法制备出单分散的聚苯乙烯乳胶粒,探讨了控制胶粒粒径大小及分布的方法及制备条件.结果表明,在种子乳液聚合中,通过控制单体加入量和乳化剂的补加速度,可以得到单分散聚苯乙烯乳胶粒;当没有新的胶束生成且乳胶粒子没有发生聚结时,乳胶粒尺寸和分布有自身变窄的倾向,得到了平均粒径为261.6 nm、粒径分布指数为0.021的单分散乳胶粒.采用毛细管作用力驱动的微粒自组装技术进行单分散胶粒的组装,获得了二维有序聚苯乙烯胶体晶体,并用场发射扫描电子显微镜表征了其二维有序结构.     

交联型空心聚合物乳胶粒的制备及成孔机理

以种子乳液聚合法制备出具有空心结构的交联型乳胶粒．以低分子量的PS为种子,以MMA和DVB为壳单体对种子乳粒在高温下溶胀,由于种子聚合物和壳层聚合物之间相容性的不同．导致在壳层聚合时两者之间发生相分离,并在粒子内部产生空心结构。通过研究发现．种子聚合物的分子量、混合单体中DVB含量时粒子成孔有影响,探讨了空心乳胶粒的成孔机理。     

P(St-MMA-AA)多孔胶粒聚合物乳液的合成

以苯乙烯（Ｓｔ）、甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）二元共聚乳液为种子，通过无皂种子乳液共聚合，制得具有一定交联度的Ｐ（Ｓｔ－ＭＭＡ－ＡＡ）乳液。将稀释后的该乳液在９０℃下依次用碱、酸各处理３ｈ，首次得到了具有多孔结构的Ｐ（Ｓｔ－ＭＭＡ－ＡＡ）乳胶粒。透射电镜结果表明，碱、酸处理后胶粒体积增大了３７％，平均每个胶粒上有８个微孔     

稳定苯乙烯／丙烯酸丁酯细乳液的制备

以十二烷基硫酸钠（SDS）作乳化剂,不同链长的脂肪烃或肪醇作共乳化剂,分别用搅拌和超声乳化方法制备一系列苯乙烯（St)／丙烯酸丁酯（BA）细乳液,测定细乳液稳定性的结果表明,SDS／十六烷（HDE）的乳化效果最,HDE先与单体混合结合超声波制备的细乳液最稳定,乳化剂,共乳化剂的种类和浓度,乳化温度,超声时间等对细乳液的稳定性均有影响。     

用种子半连续法制备微米级PS乳胶粒

用种子半连续乳液聚合法,用油溶性氧化剂和水溶性还原剂引发剂体系,辅导以水相阻聚剂合成了粒径大于０．８μｍ的单分散ＰＳ乳胶粒。在种子乳液中适量加入过氧化物,有利于提高种子半连续乳液聚合的转化率,使用交联的种子才能较好地进行种子半连续聚合。     

壳中交联单体用量对中空乳胶粒形态及遮盖性的影响

采用多步乳液聚合法合成了单分散性良好的中空乳胶粒,并采用粒径分析仪、粘度计、酸值测量、透射电镜(TEM)、扫描电镜(SEM)和紫外-可见光分光光度计(UV-Vis spectrophotometry)测量考察了交联单体用量对中空乳胶粒形态和遮盖性的影响。研究结果表明随着壳中交联单体用量的增加,乳胶粒强度增加,溶胀程度降低,空腔均匀性和表面平整性提高;且当交联单体用量<6%(质量分数)时,中空乳胶粒的遮盖性随着交联单体用量的增加而增加;交联单体用量>6%(质量分数)时,中空乳胶粒的遮盖性基本不变。交联单体的最佳用量为6%(质量分数)。     

聚合物中空微球的制备及粒径控制EI北大核心CSCD

采用种子乳液聚合法制备了高羧基含量的多层核/壳聚合物微球,然后用氨水对其进行碱处理,形成了粒径均一且内部具有空腔结构的聚合物微球。通过傅里叶变换红外光谱仪对核壳微球上的官能团进行分析;结合电导滴定曲线及Zeta电位值对聚合物微球亲水核/疏水壳的结构进行确定。研究了乳化剂十二烷基硫酸钠(SDS)用量和碱处理过程中的碱酸摩尔比对微球粒径及形貌的影响。结果表明,核、多层核/壳和聚合物中空微球的粒径及空腔直径均随SDS用量的增加而减小;碱酸摩尔比的增加有利于聚合物微球体积的膨胀,所得中空微球粒径及空腔直径均随碱酸摩尔比的增加而增大。控制乳化剂用量为0.01~0.03 g,碱酸摩尔比为1.0~2.0,可制得粒径为355~790 nm、空腔为118~450 nm的聚合物中空微球。     

核壳结构反应性聚合物微凝胶的合成

以苯乙烯、丙烯酸丁酯、甲甲基丙烯酸羟丙酯及丙烯酸为单体,以二乙烯基苯为交联剂进行了种子乳液聚合,通过“粒子设计”利用核壳结构化乳液聚合技术制备出核壳结构反应性聚合物微凝胶,以克服需单独制备两种乳液的缺点,研究了交联单体用量对聚合反应动力学的影响以及交联单体用量、单体用量和乳化剂用量对反应体系稳定性的影响。并对乳胶粒的结构形态进行了表征。     

壳层厚度对中空苯丙乳胶粒结构形态及遮盖性的影响

在利用三层交联型碱溶胀法制备中空苯丙乳胶粒的基础上,采用粒径分析仪、粘度计、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)和紫外-可见分光光度计(UV-Vis spectrophotometry)等测试方法考察了壳层厚度对中空乳胶粒结构形态和遮盖性的影响。研究结果表明,壳层的厚度对中空聚合物乳胶粒的形态和遮盖性具有重要影响,随着壳层厚度的增加,乳胶粒粒径先减小后增大,并在壳/中间层包覆核的比值等于7时达到最小值,乳液粘度也一直减小。同时,在壳层厚度增加的过程中,中空聚合物乳胶粒表面粗糙程度逐渐降低,破裂和塌陷的乳胶粒逐渐减少,遮盖性先增强后减弱。壳/中间层包覆核的最佳比值为7～9。     

空心聚合物乳胶粒子的合成研究进展

综述了近年来制备空心聚合物乳胶粒子的四种基本方法和研究成果，即碱溶胀法、酸／碱逐步处理法、非水溶剂挥发法和W／O／W乳液聚合法。着重分析了各种方法的成孔机理和影响因素，并简要介绍了空心乳胶粒子的应用领域，展望了空心乳胶粒子应用的发展趋势。     

羧基胶乳的制备与特性EI

研究了丙烯酸的乳液共聚合行为和羧基胶乳的特性。比较了丙烯酸含量、乳液固含量、共聚单体组分、加料方式等对羧基胶乳的粒度和粒度分布、碱增稠性和皮膜耐水性的影响。初步探讨了碱增稠的机理。     

交联剂对乳胶粒成孔的影响

通过连续法无皂种子乳液聚合技术和碱酸分步处理法,合成了一系列不同含酸量、骨架为ＰＳｔ的多孔结构乳胶粒,考察了交联剂种类及用量对聚合反应、乳胶粒交联程度及乳胶粒成孔的影响。表明二乙烯基苯（ＤＶＢ）是该聚合反应体系合适的交联剂,发现乳胶粒的交换程度及不饱和酸的种类与用量是影响其成孔的关键因素。     

均分散无皂纳米胶乳粒子的制备与稳定

采用溶剂热法,在密闭容器内,以丙酮-水为分散介质,过硫酸钾为引发剂引发甲基丙烯酸甲酯(MM A)和苯乙烯(S t)共聚,制得了粒径约为31nm的均分散无皂纳米胶乳粒子。探讨了丙酮、引发剂用量、单体比和温度对粒子粒径、均分散性和乳液稳定性的影响。实验结果表明,随着丙酮的增加和MM A比例的升高,粒径减小,均分散性下降;随着温度的升高和引发剂浓度的增大,粒径先减小后增大,均分散性先下降后升高。     

高固含量VAE/PVAc复合乳液的制备

以ＶＡＥ为种子,选择适宜的乳化剂用量并一次加入,进行ＶＡｃ半连续乳液聚合,通过电镜可看出获得了大、小粒子共存的复合体系,采用这种以加宽粒径分布为目的聚合工艺,制备出了固含量达到６０％的ＶＡＥ／ＰＶＡｃ复合乳液。     

PBA/PMMA型核壳结构增韧剂的合成及表征

采用传统乳液聚合、无皂乳液聚合及其扩径聚合的方法,得到了粒径从０．０７８ｕｍ至１．３８ｕｍ的窄分布的ＢＡ（丙烯酸丁酯）为主单体的ＰＢＡ橡胶核,然后,进行ＰＭＭＡ的壳层种子接枝乳液聚合,得到ＰＢＡ／ＰＭＭＡ核壳结构胶乳,乳液经破乳过滤干燥后得到核壳结构增韧剂,发现随着橡胶相交联剂用量的增加,ＰＢＡ胶粒表现双键含量增加;核壳复合粒子表观羧基的含量可以用电位滴定法获得。实验表明,进行壳层混合单体（ＭＭＡ、ＭＡＡ）接枝时羧基主要分布在胶粒的浅层;核壳比对复合粒子的形态有较大影响。利用ＬＳ激光粒径仪测得胶粒的大小及其分布;同时,ＴＥＭ照片显示了核壳粒子的形态和尺寸。