辉钼精矿熔盐氧化工艺的研究

对辉钼精矿在Na2CO3-Na2MoSO4-NaSO4和NaMoO4-NaSO4体系的熔盐氧化过程进行了研究。结果表明,在控制适当的工艺条件（配料比、温度、鼓风速度和时间等）下,钼的转化率和脱硫率均可达99％以上。对NaCO3-Na2CO3-Na2SO4体系,钼精矿中的钼和硫分别以NaMoO4和NaSO4形态进入溶液。对NaMoO4-Na2SO4体系,钼以NaMoO4形态进入溶液,硫进入气相,烟气中的SO2浓度达5％以上。     

除钼渣浸出行为的热力学分析

目前钨冶炼的主流除钼工艺是选择性沉淀法。基于钼亲硫钨亲氧的特点,硫离子优先与钼酸根反应生成硫代钼酸根,然后与铜的化合物反应生成沉淀,从而实现选择性除钼。针对这种除钼渣,基于现有的热力学数据,进行了相关的热力学计算,绘制了25℃的lgc-pH图。分析表明,钼的选择性沉淀渣在pH10.5时才能生成, pH降低除钼效果会更好。相应的,除钼渣在较强的碱性条件下可有效浸出,随pH升高,钼所结合的硫逐渐被氧取代,形态逐渐由四硫代钼酸根向钼酸根转变:MoS■, MoOS■, MoO_2S■, MoO_3S~(2-), MoO■。而硫主要以硫离子的形态存在于溶液中。若体系中存在化学计量的铜离子,则pH9时钼即全部以MoO■的形态进入溶液,铜以硫化物形态进入渣中。铜离子参与浸出的过程为钼的硫化过程的逆过程,称之为反硫化。反硫化浸出使除钼渣中的硫整体转变成为硫化铜渣而把硫固定下来;钼以及少量的钨成为含氧酸根离子进入溶液,有利于进一步回收。     

硫化钠对铝酸钠种分母液蒸发排盐的影响

研究了硫化钠对拜耳法铝酸钠种分母液蒸发排盐的影响。结果表明:铝酸钠溶液深度蒸发排盐渣中主要存在Na2CO3·H2O和NaAlO2·1.25H2O;当苛性碱质量浓度(NK)为300~310g/L时,碳酸钠能有效析出且不导致NaAlO2析出过高;随硫化钠添加量增加,Na2CO3、硫盐和NaAlO2析出率提高,排盐率提高且均在60%以上,硫化钠质量浓度(NS)为4g/L时排盐效果最佳;将硫质量浓度(NS)为4.5g/L的铝酸钠溶液蒸发至苛性碱质量浓度(NK)为310g/L时,排盐渣中存在Na2CO3·H2O、NaAlO2·1.25H2O、Na2S、Na2S2O3、Na2SO3及Na2CO3·Na2SO3,同时,约有7%和4%的S2-分别被氧化为S2+和S4+,而亚硫酸钠与碳酸钠更容易结晶形成复盐Na2CO3·Na2SO3而析出;碳酸钠和各价态硫化合物交互作用,影响蒸发排盐效果。     

多金属铅锌混合精矿低温碱性清洁冶金工艺

提出了一种低温碱性清洁冶金新工艺。对NaOH-C-PbS-ZnO低温碱性炼铅体系进行热力学分析,计算并绘制了在700~1 300K温度下体系中主要反应的ΔGθ-T图。结果表明,在700~1 300K,PbS可以被还原成金属铅,硫能固定在ZnS中,钠可转变成Na2CO3形态,且在1 123K时,体系中的稳定物相以金属铅、ZnS和Na2CO3为主。根据分析结果,在1 153K的温度下,以铅锌混合精矿为原料、氢氧化钠为熔剂、次氧化锌烟灰为固硫剂、焦粉为还原剂,进行了工艺试验,产出的粗铅品位98.31%,铅直收率96.38%,97.65%的硫以ZnS形式固定在渣中,氢氧化钠绝大部分转变为Na2CO3,过程无SO2气体产生,与热力学分析结果相符合。     

氧化铝对钼浸出的影响

用合成的物系研究了氧化铝对钼浸出的影响.MoO3-Al2O3系中未形成新的含钼化合物,影响钼浸出的因素主要是晶格互溶和吸附作用.Al2O3对Na2MoO4溶液中Mo的吸附符合弗伦德利希(Freundlich)理论.NaOH对Al2O3的溶解影响钼的浸出.pH值在9附近,Al/Mo比增长很快.     

某含钼白钨矿选矿试验研究

在矿石工艺矿物学研究基础上,对某矿石性质复杂的含钼白钨矿,采用单一浮选工艺流程,在Na2SiO3弱碱性介质中,进行硫化钼浮选,在Na2CO3和Na2SiO3碱性介质中用GYW新型氧化矿捕收剂进行白钨矿粗选。白钨粗精矿加温精选采用改进后的“彼德洛夫法”,当原矿含Mo0.08%、WO30.58%时,获得Mo品位45.5%、Mo回收率80.1%的钼精矿和WO3品位65.7%、WO3回收率75.9%的白钨精矿,钨和钼获得较好的回收。     

辉钼矿悬浮态焙烧试验研究

采用"两段式"焙烧新工艺,即利用悬浮态焙烧技术在预反应器中脱除辉钼矿精矿中的大部分硫,然后在回转窑内脱除残余硫,在试验室模拟悬浮态装置中考察焙烧温度、焙烧时间等参数对脱硫效果的影响以及钼精矿的预反应过程。结果表明,相对于焙烧时间而言,焙烧温度对残硫量的影响相对较小;在脱硫率≤80%时,绝大部分氧化钼以MoO2形式存在,不会产生MoO3大量升华损失的情况;在焙烧温度700⁷80℃、物料停留时间1780℃、物料停留时间1³s时,悬浮态焙烧技术可以实现50%以上的表观脱硫率;相对于堆积态焙烧,脱硫效率大大提高。     

从用过的废弃触媒中回收钼与钒

法国的触媒回收公司研究出从废弃触媒中回收钼与钒的技术。先将使用过的废触媒用碱溶液浸泡触媒内钼酸盐与钒酸盐中的钼与钒 ,然后进行漂洗 ,加入 H2 SO4,使酸度值达 p H～ 7,得到 Al2 O3与砷、磷 (二者中任一个 )的沉淀。使溶液的 p H值为 4～ 5 .5 ,沉淀物被吸附在离子交换剂中。第二阶段是制提洗液。第一阶段的工作中 ,在有还原剂(如 SO2 、联氨 )存在的条件下 ,用酸萃出钒。在第二阶段 ,钼在碱性溶剂中 (使用 Na OH或 Na2 CO3溶液 )被还原。在提炼石油制品中 ,氢化处理、氢化裂解或氢化作用所用过的废触媒片可用这种方法处理。氢…     

亚硫酸钠对铝酸钠种分母液排盐的影响

对亚硫酸钠对种分母液蒸发排盐的影响进行研究。结果表明,铝酸钠溶液中碳酸钠、硫盐和氢氧化铝的析出率随亚硫酸钠含量的增加而增加,排盐渣中主要物相为NaAlO2·1.25H2O、Na2CO3、Na2SO3、Na2SO4等,种分母液在蒸发过程中约有7%¹1%的亚硫酸钠被氧化为硫酸钠。碳酸钠、硫酸钠和亚硫酸钠交互作用可以影响蒸发排盐的效果。     

PbSO4-ZnO-C体系在Na2CO3熔盐中的反应行为

考察了PbSO4-ZnO-C体系中各组分在Na2CO3熔盐中的反应行为,揭示了PbSO4固硫还原炼铅的反应机理。结果表明：在873~1 123 K的温度范围内,PbSO4首先和Na2CO3反应生成PbO和Na2SO4,PbO和Na2SO4再分别被还原成金属Pb和Na2S;温度大于1 123 K时,Na2S和ZnO反应生成ZnS和Na2O,Na2O再和CO2反应生成Na2CO3。Na2CO3在PbSO4-C-ZnO固硫还原熔炼体系中不仅是充当反应介质,改善反应体系的传热、传质和动量传递效果,同时也是主要反应物之一;ZnO在反应过程中不仅是固硫剂,同时也是Na2CO3熔盐的再生剂。     

硫对含草酸钠铝酸钠溶液蒸发排盐的影响

通过添加不同量的硫酸钠和硫化钠,研究硫对含一定浓度草酸钠(Ns)的铝酸钠溶液蒸发排盐的影响。结果表明,当Ns=6g/L时,硫酸钠对铝酸钠溶液中Na_2CO_3、硫盐、Na_2C_2O_4和NaAlO_2的结晶析出均有影响,随着添加量的增加,盐析出率均增大,排盐率也增大,当Ns=6g/L时,排盐率达到92.02%,排盐渣中存在Na_2CO_3、Na_2C_2 O4、NaAlO_2·1.25H_2O、Na_2SO_4以及Na_6CO_3(SO_4)_2、Na_4(SO_4)1.39(CO_3)0.61等结晶复盐;添加硫化钠也可以增加盐析出率与排盐率,但是效果不明显,在当Ns=6g/L时,排盐率仅为71.71%,结晶物相有Na_2CO_3、Na_2C_2O_4、NaAlO_2·1.25H_2O以及Na_2S,Na_2S2O_3,Na_2SO_3等,并不存在结晶复盐;随着硫化钠添加量的增加,抽滤时间增长,增加了排盐的难度,硫化钠滞留在溶液中,继续对生产产生危害,需要引入氧化剂将硫化钠充分氧化为硫酸钠,才能达到良好的强化排盐效果。     

白钨矿酸性化学选矿浸出液的钨钼萃取研究

以15％ N235+ 10 ％TBP+75％磺化煤油体系萃取回收白钨矿酸性化学选矿浸出液中的钨钼,该体系对Mo和WO3的萃取饱和容量为90.73 g/L,N235与Mo和WO3的萃合比为0.886.Mo主要以MoO2 Cln(n-2)-阴离子形态被萃,W主要以H2 WO4形态被萃,Fe以络合阴离子形态被萃,P主要以H3 PO4形态被萃.Mo、WO3、Fe、P的单级萃取率分别为76.3％、94.8％、99.1％、7.5％;采用pH=2的HCl溶液洗脱,Fe和P的洗脱率分别为99.6％和77％;采用2 mol/L NaOH溶液反萃,Mo和WO3的单级反萃率即可分别达88.35％和66.52％.     

水热法制备二硫化钼微球花及其结构表征

以钼酸钠为钼源,硫脲为硫源,分别加入两种不同的还原剂(盐酸羟胺、草酸),采用水热法制备了形貌规整的二硫化钼微球花。结果表明:当体系中初始钼硫比小于或等于1∶5时,产物为纯净的二硫化钼;随着钼硫比的减小,所得产品粒径也逐步增大。两种不同还原剂作用下,均可制备得到布满褶皱状薄片的二硫化钼球花。盐酸羟胺还原剂作用下所得产物比草酸还原剂作用下所得产物的粒径要稍大,但花瓣状更清晰,褶皱程度更高,团聚程度也较轻。并对其原因做了阐述。     

钼铁冶炼收尘灰制备钼酸盐的实验研究

利用钼铁冶炼收尘灰制备钼酸盐。固液比1∶40,在80℃时用稀H2SO4浸出3 h;浸出液以N235作为萃取剂,相比W/O=2∶1,进行2级萃取;有机相用0.27 mol/L NH3.H2O反萃;硝酸调节pH=1.5~2.0得到钼酸盐产品,晶体组成为(NH4)3PO4(MoO3)12.4H2O,纯度95.5%。     

金铜精矿压氧浸出料液铜铁的萃取分离

研究了金铜精矿压氧浸出后高铜低铁料液中铜铁的萃取分离。利用P507萃取浸出液中的铁,0.01 mol/L硫酸洗涤有机相,6.0 mol/L盐酸反萃,萃铁后液以Na2CO3沉铜,硫酸溶解该沉淀后,可送铜的精练。铜铁分离系数为1 030,铜回收率可达96.26%。     

SO3^2-、NH3·H2O、Cu2＋对高硫金精矿石硫合剂浸出的影响

采用石硫合剂提金法对高硫金精矿进行浸出试验,考察了SO3^2-、NH3·H2O、Cu2＋浓度对浸出过程的影响。其结果表明：在磨矿细度-400目80％,液固比6：1,SO;一浓度0．1mol／L．NH3·H20浓度1．6mol／L,Cu^2＋浓度0．04mol／L,Na2C03浓度0．1mol／L,搅拌速度500r／min,浸出温度40℃,浸出时间8h的条件下,金的浸出率达到88％左右;浸出过程中加入SO3^2-,保证Sx^2-和S2O3^2-的稳定性,并减少因S单质、CuS和Cu2S的沉积而阻碍浸金传质过程的影响;NH3·H2O不仅调节浸出pH值,而且与Cu^2＋形成[Cu（NH3）4]^2＋,促进金的浸出。     

高铅、高银酸泥中亚硫酸钠浸硒的工艺研究

酸泥中含硒、铅、银、铜、锌等金属,用亚硫酸钠浸出其中的硒。在浸出过程中,主要研究了Na2SO3浓度、温度、时间、液固比等因素的影响。结果表明,在浸出过程中,硒进入溶液,而其他元素Ag,Cu,Zn,Fe等留在浸出渣中,浸出过程具有良好的选择性,硒的浸出率达到85%～90%。并获得了浸出过程的最佳条件:Na2SO3浓度220 g·L-1,温度120～125℃,反应时间120 min,液固比4∶1。同时研究了在亚硫酸钠浸硒体系中氯化钠及碳酸钠对硒浸出率的影响,在有添加剂氯化钠的条件下,硒浸出率能达到94%～96%,氯化钠的最佳用量是20～25 g·L-1;在添加碳酸钠的条件下,硒浸出率能达到96%～98%,碳酸钠的最佳用量是60～80 g·L-1。     

大吉山钨矿钼铋无氰浮选分离回收的试验研究

对江西大吉山钨业有限公司钨精矿脱硫后硫化矿进行了钼、铋无氰浮选分离回收的试验研究。针对该硫化矿性质,进行了抑制剂种类和用量、捕收剂用量等比较试验,采用了优先浮粗钼精矿一粗钼精矿精选一浮粗钼精矿的尾矿再浮铋的优先浮选工艺流程,使用非氰组合抑制剂Na2CO3、ZnSO4、Na2S取代氰化物进行了钼铋无氰浮选分离,试验具有明显的环境效益,并获得了与矿山传统的有氰选矿工艺相近的选矿指标：钼精矿含钼39．13％、钼回收率55．63％,铋精矿含铋15121％、铋回收率80．87％。