燃料电池反应器中过氧化氢的生产I 实验研究

以循环流动的盐酸和硫酸水溶液为电解质,在燃料电池反应器中进行了过氧化氢和电能共生的研究.结果表明,石墨可作为共生的适宜催化剂,生成过氧化氢的电流效率可达42%.氧气分压是影响反应速率的主要因素,pH值对反应速率影响小,但对生成过氧化氢的电流效率影响大,特别是当pH＜1时,随pH值减小,电流效率明显下降.     

毕赤酵母提取液还原制备银纳米颗粒

采用毕赤酵母的提取液与银氨溶液反应制备银纳米颗粒(AgNPs),并考察了pH值对AgNPs的影响.结果表明:酸性条件下,反应速率缓慢,且生成的AgNPs呈多分散性;在一定范围内(pH值小于12.50),碱性条件有利于提高反应速率,且随着pH值的提高,AgNPs粒径分布变窄;当pH值继续提高(pH值为12.80),AgNPs发生团聚沉淀.     

硫氰酸盐氧化反应的动力学分析

本文开发了一种毛细管电泳分析方法以用于SCN-H2O2反应体系的动力学研究.利用此方法,在7-10的pH区间内对硫氰酸盐的氧化反应进行了定性和定量分析.通过对反应溶液的实时分离,检测到了重要的氧化中间物次硫氰酸根离子OSCN-.通过测定反应物和氧化产物的浓度变化关系确定了这一反应对硫氰酸盐和过氧化氢的反应级数均为1.并且,发现pH值对反正速率存在显著的影响.在本实验的条件范围内,增加溶液的pH值将导致反应速率的降低.在实验结果的基础上,提出了可能的氧化反应机理.     

过氧化氢催化氧化法处理高浓度含氰废水研究

采用过氧化氢催化氧化法处理高浓度含氰废水,考察了过氧化氢浓度、铜离子浓度、反应pH值及反应时间等反应条件对总氰化物去除效果的影响。研究结果表明,当总氰化物的质量浓度为874 mg/L时,在过氧化氢的质量浓度为3.09 g/L、铜离子的质量浓度为50 mg/L、反应pH值为9、反应时间为1 h的最佳条件下,总氰化物去除率达到97.6%。铜离子能加快过氧化氢氧化氰根的反应速率。此外,在实际工程应用中,过氧化氢实际投加量比理论投加量要大。     

TS-1催化苯羟基化制苯酚的本征动力学

TS-1分子筛催化苯羟基化法制苯酚是一种绿色工艺路线。对以TS-1为催化剂苯与过氧化氢反应制苯酚的本征动力学进行了研究。考察了搅拌速度、苯浓度、过氧化氢浓度以及反应温度等因素对苯酚初始生成速率的影响,并采用幂函数方程进行实验数据拟合。结果表明,在消除内外扩散影响的条件下,反应对于苯、过氧化氢的反应级数分别为0.62和0.55,反应的活化能为101.31 kJ/mol。依据上述结果建立了反应的本征动力学方程,并对模型进行验证,结果显示模型计算得到的苯酚初始生成速率与实验值的平均相对偏差为6.81%,吻合较好。研究得到的动力学模型为TS-1催化苯羟基化-膜分离耦合制备苯酚的条件优化及过程开发提供依据。     

甲基丙烯酸-3-三甲氧基硅丙酯的水解-缩合反应速率常数

在甲基丙烯酸-3-三甲氧基硅丙酯（MPS）和苯乙烯的乳液共聚合反应中,MPS与水接触时其SiOR基团会发生水解缩合反应,其反应速率对乳液体系的稳定有很大的影响,而且所得产物的杂化结构也由SiOR基团的水解缩合反应速率决定.通过²⁹Si核磁共振谱,测定了不同pH值下MPS的水解-缩合速率常数.发现MPS的水解速率常数在pH=7时最小,无论是在酸性条件还是碱性条件都使其迅速增大.而MPS的缩合速率常数则在pH=4时达到最小,而在相对较高pH值和更低的pH值时,其缩合速率常数也都迅速增大.并得到了不同pH值时水解-缩合速率常数估算式.为进一步研究MPS乳液聚合的过程机理、反应过程动力学模型的求解以及通过模型对反应结果的预测提供了依据和基础数据.     

UV/Fenton技术在腈纶废水中的应用研究

比较研究了常规Fenton处理法和UV/Fenton联用方法对腈纶生产废水中COD的去除效果。结果表明:UV/Fenton联用法能有效提升对乙腈废水中的COD的去除效果,UV的功率越高,其反应速率越快达到最高值,254 nm波长UV对于反应有促进作用。基于Fenton反应的优化,重点探讨反应物料比(过氧化氢∶硫酸亚铁)的影响,当物料比为6∶1、处理时间为6h,获得最佳COD的去除率。pH值也对反应效率有一定影响,当pH值为6时,COD的去除率达到最大值。过氧化氢浓度对反应体系中COD的去除率有影响,当过氧化氢浓度为10 mmol·L~(-1)时,COD去除率达到最大。通过比较发现,UV联用处理方法确实能提升COD的去除率,当采用较低波段254 nm的UV光照处理后,在最佳反应条件下,能增效70.6%。     

电化学反应器中Fenton试剂分解4-硝基酚动力学

以4-硝基酚为处理对象,在电化学反应系统中考察了Fenton试剂投加量,亚铁离子与过氧化氢的摩尔比(Fe²⁺/H₂O₂) ,初始pH值和过氧化氢投加时间等因素对4-硝基酚分解速率的影响。电化学处理系统由圆筒型电解槽和贮槽组成,并分别视为平推流反应器(PFR)与全混式反应器(CSTR),由此建立相应的数学模型。通过模型可确定4-硝基酚分解的准一级反应速率常数。结果显示,当(Fe²⁺/H₂O₂)一定时,准一级反应速率常数随着Fenton试剂投加量的增加而增加;而Fenton试剂投加量一定时,过氧化氢的快速投加能提高准一级反应速率常数;对准一级反应速率常数存在最佳的(Fe²⁺/H₂O₂)比值或初始pH值。     

BiFeO3/H2O2体系有效降解酸性复红染料废水的研究

以BiFeO3和H2O2组成非均相类Fenton体系催化降解酸性复红(acidic fuchsin)染料废水.探讨了过氧化氢用量、反应时间、反应温度、催化剂用量、染料初始浓度以及pH值等因素的影响.实验结果显示在过氧化氢体积百分数为0.65％、反应时间为50 min、反应温度为303 K、催化剂用量为0.45 g/L、酸性复红溶液初始浓度为120 mg/L和pH值为7.5的最优条件下,废水脱色率＞99％.降解过程动力学的初步研究说明该过程符合一级动力学方程,在303 K时表观速率常数和表观活化能分别为0.1011 min-1、23.04 kJ/mol.     

pH值缓冲剂的使用探讨

介绍了氯乙烯聚合反应体系pH值的变化对分散剂的稳定性和引发剂的分解速率的影响。pH值较高时,影响分散效果及颗粒形态,容易生成大颗粒;pH值较低时,影响分散剂的稳定性,聚合速率降低。一般情况下,聚合反应pH值控制在6~9。济宁中银电化有限公司采取加入合适的pH值缓冲剂的方法来稳定聚合反应体系的酸碱度,并比较了几种pH值缓冲剂对PVC树脂质量的影响,认为碳酸氢铵是理想的pH值缓冲剂。     

在生产氯碱中酸性盐水对隔膜电槽运转指标的影响

采用氯化钠酸性溶液代替隔膜电解的碱性溶液表明,能够在阳极液所有pH值范围内提高氯和碱的电流效率、改进其质量、提高氢氧化钠饱和浓度,当阳极液pH值与碱性溶液相同时,降低活性氯和氧的含量.试验证明,被推荐的氢氧化钠电流效率损耗机理,可以认为是供给酸性盐水对电解指标影响的特性.     

黄腐酸盐-黄腐酸可再生脱硫中硫酸盐的生成规律研究

考察了不同的亚硫酸盐初始浓度、初始pH值、氧化空气流量以及反应温度对亚硫酸盐氧化速率的影响。SO₃^2-氧化速率随亚硫酸钠初始浓度增加而增加,亚硫酸钠的反应级数约为0.6。在pH 4.5～7.5范围内,增加初始pH值,能降低SO₃^2-氧化速率,抑制硫酸盐生成,利于FA-Na/FA脱硫富液再生。降低氧化空气流量,可有效抑制SO₃^2-氧化反应正向进行。在303～333 K内,增加氧化温度能够促进SO₃^2-氧化反应生成硫酸盐,亚硫酸盐氧化反应表观活化能E_a为79.305 kJ·mol^-1。     

电氧化法地下卤水提溴探究及条件优化

通过设计包含三电极体系的电解槽,并严格控制工作电极电位,提出以电氧化的方法进行地下卤水中溴资源的选择性提取。对电氧化法地下卤水提溴的技术可行性、反应动力学模型、共存Cl^-和阳极液初始pH的影响以及最佳操作时间展开分析讨论。结果表明：电氧化法用于地下卤水提溴具备技术可行性,且反应遵循二级反应动力学模型。随共存Cl^-浓度的增加,Br^-的电氧化反应速率常数先增大后减小,Cl^-对反应可产生促进与抑制的双重作用：促进作用来源于随Cl^-浓度升高而增大的溶液总电导率,抑制作用来源于Cl^-与Br^-在石墨电极表面的竞争吸附;单位能耗随Cl^-浓度的增大而减小,电流效率相对不受影响。随阳极液初始pH的减小,Br^-的电氧化反应速率常数逐渐增大,电流效率与单位能耗相对不受影响。随电氧化操作时间的延长,Br₂提取率的增长速率逐渐降低,电流效率不断降低,单位能耗不断升高的同时其增长速率也不断增大;6~10 h为推荐的最佳的操作时间。     

漆树漆酶催化单宁酸的氧化反应研究

用分光光度法考察漆树漆酶催化单宁酸的氧化情况,探讨了pH值、反应温度、单宁酸浓度、有机酸和金属离子等对催化反应的影响.结果表明,当反应温度为30℃时,漆树漆酶催化反应效果较好;在pH值为4.2～ 9.8的范围内,反应速率随pH值增大而加快;单宁酸浓度在1.47×10-5 ～ 2.94×10-4 mol·L-1时,反应速率随底物浓度的增大呈线性增加;Cu2 、Mg2 和Ni2 三种金属离子对催化反应有激活作用,其中Cu2 影响最大;而柠檬酸和乙二胺四乙酸对酶催化反应均有抑制作用.     

Ni2O3催化剂的制备及其催化NaClO分解产生活性氧的性能

采用混合法制备Ni2O3催化剂选择性催化次氯酸钠分解生成原子氧,该原子氧具有极强的活性,能增强次氯酸钠的氧化性。采用XRD、SEM、BET等方法对催化剂的物化性质及催化性能进行了研究,同时考察了不同负载量催化剂、次氯酸钠浓度、pH值和温度对镍基催化剂分解次氯酸钠产生活性氧的反应速率的影响。实验结果表明,次氯酸钠溶液浓度与反应速率成正比;而对于pH值来说,中性或弱酸性环境更有利于提高反应速率和产氧量;温度越高分解反应速率越快。在初步处理有机废水的实验中,甲醇、甲苯、间氨基苯磺酸COD的去除率分别达到91.3％、89.28%和84.53%。     

正交法探索皂素废水中Fe~(2+)的变化

以黄姜皂素废水为原料,以Fe⁽²⁺⁾的含量为指标,研究进水pH、过氧化氢投加量、反应时间、温度及过氧化氢投加方式对黄姜皂素废水处理效果的影响。结果表明,反应的最佳条件为:进水pH为3. 0,过氧化氢投加量8%,反应时间2 h,温度30℃,过氧化氢投加方式为分三次投加。此时,废水中Fe(2+)的含量为指标,研究进水pH、过氧化氢投加量、反应时间、温度及过氧化氢投加方式对黄姜皂素废水处理效果的影响。结果表明,反应的最佳条件为:进水pH为3. 0,过氧化氢投加量8%,反应时间2 h,温度30℃,过氧化氢投加方式为分三次投加。此时,废水中Fe⁽²⁺⁾的含量达最少值0. 541 6 mg/L。     

无隔膜电解槽内羟基新戊醛的间接电氧化

在无隔膜电解槽内,电解溴离子生成溴单质作为氧化剂,氧化羟基新戊醛为羟基新戊酸。研究了pH、反应温度、反应物浓度和阳极电位对电流效率及选择性的影响。结果表明,在无隔膜电解槽内,以Br-/Br2为媒质的间接电氧化法可以制取羟基新戊酸,电流效率最高可达61 9%,选择性可达90%。     

氧化淀粉粘合剂的制备

使用过氧化氢和多硫化物对淀粉进行深度氧化,制备低粘度、稳定性能好的粘合剂。本文讨论了氧化体系pH对生成羧基官能团的影响,给出了最佳反应条件。     

EDTA催化Fe~(3+)/H_2O_2处理含杀虫双废水实验

对EDTA催化芬顿试剂反应处理杀虫双废水的效果进行了研究.考察了EDTA的浓度、过氧化氢投加量、硫酸铁投加量、pH值、反应时间等因素对处理效果的影响,确定了实验的最佳条件:EDTA的浓度为0.10 mmol/L,过氧化氢(30%)的投加量为15.00 mL/L,硫酸亚铁的投加量为1.50 g/L,pH值4,反应时间为50 min,反应温度为50℃,此时CODcr去除率为80.05%.     

碱度对UV-Fenton法降解对硝基苯酚的影响

考察了溶液初始pH值和碱度对UV-Fenton法降解对硝基苯酚(p-NP)效果的影响。结果表明,酸性条件(pH值3～5)有利于p-NP的降解,而在偏碱性条件下其降解速率明显减缓;碳酸盐能掩蔽.OH自由基反应:p-NP降解速率随着HCO3-浓度的增加而变慢。通过比较不同pH值下HCO3-对p-NP降解效果的影响发现,由于pH值的变化会影响HCO3-在溶液中的存在形态,从而改变其对p-NP降解的抑制作用,通过控制溶液pH值可以降低或消除碳酸盐的影响。