日本氢氟醚类制冷剂、发泡剂和清洗剂的研究进展

综述了日本新一代氯氟烃(CFCs)、氢代氯氟烃(HCFCs)和氢氟烃(HFCs)替代物国家项目的研究方向、目标、研究内容、计划、实施体制和最终成果。该项目先后调研了约150多种氢氟醚物质（HFEs)。综合考虑它们的物化性质、环境影响、安全性等因素，其中某些HEFs物质被认定有望成为新的制冷剂、发泡剂和清洗剂。     

氢氟醚的合成和应用研究进展

第三代氯氟烃替代品之一——氢氟醚类化合物（HFEs）的合成方法分为两类,第一类是醚类化合物的氟化,包括直接氟化法和电化学氟化法;第二类是通过含氟化合物与其他化合物的反应制备氢氟醚,反应类型主要包括不饱和烃与醇的加成反应、含氟羰基化合物的烷基化反应和卤代烷与醇的分子间消除反应。其中,碱催化不饱和烃与醇加成制备氢氟醚操作简便,反应条件相对温和,产物易分离提纯,是一具有工业化前景的氢氟醚合成方法。氢氟醚物化性能优良,且环境友好,在制冷、清洗等行业有着广阔的应用前景。     

新制冷剂氢氟烷基醚的研究开发

氯氟烃（CFC）作为破坏臭氧层的物质，1995年底在先进国家被终止生产，取而代之的含氟化合物是HFC和HCFC。但是HCFC的效果之小以及破坏臭氧层，2020年也将被停止生产。因而代用化合物的开发已成为当务之急。希望能找到物性、环境影响、安全性各方面都平衡的替代物和替代方法。本研究考虑了臭氧被破坏和地球温暖化环境问题以开发具有非燃性、低毒性等含有杂原子的新型制冷剂为目标。作为其可能性之一，讨论了氢氟烷基醚（HFE），特此报告。由于HFE的化学结构中不含有氯原子、澳原子和碘原子，不破坏臭氧层，另外其物性接近CFC，故…     

非ODS清洗剂——氢氟醚的研究进展

本文概述了溶剂型清洗剂的发展历程，指出CFCs类清洗剂对臭氧层的破坏作用和必将被氢氟醚等新型清洗剂所替代的发展趋势，并对氢氟醚的优良特点及国内外发展状况作了叙述。     

氢氟醚合成进展

介绍了氢氟醚（HFEs）的物性及应用,叙述了国内外制备HFEs方法,如醚类化合物的氟化、含氟醇（或酚）与卤代烃分子间消除、含氟醇与烯烃的加成、合氟羰基化合物的烷基化、含氟醇与多聚甲醛的加成、叔丁醇盐与烷基硫酸酯反应,以及含羟基和双键HFEs的合成方法。通过比较其合成路线．认为采用的碱催化不饱和烃与醇加成制备HFEs的方法操作简便,反应条件相对温和,产物易分离提纯,是一具有工业化前景的方法。     

异氟醚的最新进展

综述了异氟醚的国内外制备方法、分离提纯方法,建议应当通过萃取剂的选择来提高国内异氟醚的品质。     

国外氢氟氯烃和氢氟烃的开发生产规模及动向

介绍了联合国环境规划署（ＥＰＡ）关于氟氯烃（ＣＦＣ）及其它臭氧破坏物的新规定，国外ＣＦＣＳ的替代物氢氟氯烃（ＨＣＦＣ），氢氟烃（ＨＦＣ）的开发情况，几家大化学公司的ＨＣＦＣ１４１ｂ／１４２ｂ和ＨＦＣＳ，如ＨＦＣ１３４ａ的生产规模及动向。     

三氟碘甲烷的合成及应用

简单介绍了三氟碘甲烷(CF_3I)的性质,详细介绍了其合成方法并比较了其优缺点,指出气相催化碘化法最具发展潜力。同时还详细介绍了CF_3I在电气绝缘气、金属冶炼用保护气、半导体清洁蚀刻气、清洁灭火剂及环保型制冷剂等方面的应用情况。     

氢氟醚类化合物的制备与应用研究进展

根据《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》（简称《蒙特利尔议定书》）等相关公约,氯氟烃等具有消耗臭氧层活性化合物的使用与排放受到了严格的限制。作为氯氟烃类化合物的潜在替代品,氢氟醚类化合物的消耗臭氧潜能值为零,且较易与空气中的OH自由基反应,大气寿命较短,有着更低的全球增温潜能值,其在传热介质与电子设备清洗等领域有着较大的应用价值。本文综述了氢氟醚类化合物常见的几种制备方法,包括全氟化酰基氟或全氟酮的烷基化反应,含氟烯烃的加成反应、氟烯醚的氟化反应,对其优缺点进行了分析,并对其在浸没液冷等领域的应用提出了新的展望。     

氢氟烃发泡剂和制冷剂新材料产业发展现状

基于氢氟烃的发泡剂和制冷剂替代氯氟烃己成为全球环境保护的发展方向，国内外均加快了替代和发展步伐。     

CFCS的又一种替代品—氢氟聚醚

氟化流体因具有如下一些独特性能而被广泛使用：化学与生物惰性、无毒、稳定、不燃和可与大多数溶剂溶混。但是,氟化流体中许多都有能引起臭氧层耗损和全球变暖的作用,为此必须寻找可供使用的替代品。最近（化学技术）上发表的文章描述了全氟醚用作致冷剂替代品的特性。本文介绍已经合成的一类新的氟聚醚即氢氟聚醚（HFPEs）,它们可望用作灭火剂和热交换流体。所研讨的分子中只含有CF20和CFZCF20两种单元的线型全氟聚醚主链端的二氟甲氧基中具有链端氢原子：HCF20－（CF20）u（CFZCF20）m－CFZH这类产品保持全氟流体的化学与热…     

氢氟烃发泡剂和制冷剂新材料产业市场发展现状(一)

基于氢氟烃的发泡剂和制冷剂替代氯氟烃已成为全球环境保护的发展方向,周内外均加快了其替代和发展步伐。     

七氟醚的新法合成

以丙酮为原料,经氯化、气相氟化、气相氢化及氟甲基化等一系列改进的方法合成了七氟醚,提供了一条新的合成路线。氯化产率为８６７％,氟化选择性为９５％,氢化选择性为１００％,氟甲基化产率为４２％。     

氢氟醚HFE-143m色谱分析方法的研究

建立氢氟醚(hydrofluoroethers,缩写HFEs)中HFE-143m进行气相色谱定量分析的方法。使用分析永久性气体毛细管色谱柱A、热导(TCD)检测器对其进行气相色谱定量分析,并用色质联用仪及保留时间对照法对各组分进行定性分析。实验结果显示,生产HFE-143m过程中的各物质标准偏差小于0.0090%,变异系数小于0.0150%。该法可作为HFE-143m产品纯度的测试方法,并满足一般工业分析的要求。     

七氟醚合成工艺的改进

以六氟异丙醇、多聚甲醛和三氯化铝为原料在催化剂的作用下反应得到氯甲基2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)乙基醚,再与氟化钾反应合成七氟醚。最佳原料配比为:六氟异丙醇∶多聚甲醛∶三氯化铝∶氟化钾=1∶1∶1.1∶2(摩尔比)。合成氯甲基-1,1,1,3,3,3-六氟异丙基醚的最佳反应温度为30℃。七氟醚的最佳反应时间为12 h,最佳反应温度为80℃。考察了反应时间、反应温度、催化剂用量等对反应的影响,七氟醚的纯度达到99.3%(GC),收率达到70.4%。     

新一代非ODS清洗剂氢氟醚HFE-356的研制

以三氟氯乙烷(HCFC-133a)为原料,在γ-丁内酯中反应合成三氟乙醇(TFEA);三氟乙烯与制得的三氟乙醇在氢氧化钾催化下加成制备氢氟醚HFE-356qcf和HFE-365pef,通过优化反应条件,产品收率可达到80%以上,精制后纯度超过99%。产品HFE-356qcf和HFE-365pef混合物的ODP为0、温室效应低、不易燃,可作为ODS的最终取代产品。     

三氟羧草醚的合成

介绍了以对氯三氟甲苯为起始原料合成三氟羧草醚的工艺。经过中试试验,证明了本工艺安全可靠,产品质量好,收率高。     

氢氟烃发泡剂和制冷剂新材料产业市场发展现状(二)

美国2000年氟碳化合物的需求量为39．36万吨，2001年为39.45万吨，2005年可望达到41．04万吨。在美国氟碳化合物的消费中，制冷剂和空调用占45％，聚合物用占30％，发泡剂用占18％，气溶胶喷射剂用占4％，溶剂清洁剂用占2％，其他用占1％。制冷剂是最大的氟碳化合物市场，2004年美国消费量超过18．21万吨，其年均增长率为2．5％。