F-T合成Co基催化剂研究进展

由于日趋严重的石油危机,寻找一种石油替代品显得尤其重要。F-T合成反应是将含碳资源转化成液体燃料的核心技术,关键是开发活性高、选择性高和稳定性好的催化剂。而Co基催化剂被认为是F-T合成最有前途的催化剂。综述了近年来Co基催化剂F-T合成反应的研究进展,重点介绍Co基催化剂的载体、助剂、制备方法和前驱体等方面对催化剂活性和选择性的影响,认为未来Co基催化剂的发展方向是增加催化剂活性和对重质烃的选择性,减少甲烷和 CO₂ 排放,研究趋势将是催化剂的复合化和多功能化。     

加氢裂化FC-16和FC-14催化剂组合工艺应用研究

FC-16和FC-14两种加氢裂化催化剂组合工艺在1.0Mt/a加氢裂化装置首次工业应用,取得了较好的效果。从实际生产数据入手,根据FC-16和FC-14两种分子筛型和无定形催化剂特性,重点研究了催化剂活性、选择性、稳定性,以及两种催化剂的性能匹配情况。另外工业应用还表明两种类型加氢裂化催化剂组合工艺可以明显降低装置能耗,提高装置运行的安全性。     

Pt-Re催化剂重整高温F-T合成石脑油的催化性

选用SB粉制得γ-Al₂O₃载体,采用共浸渍法制备Pt-Re催化剂,并对其进行BET、XRD、NH₃-TPD、H₂-TPR和ICP表征。以高温F-T合成石脑油为原料,在反应温度500 ℃、反应压力1.0 MPa、空速2.0 h^-1和氢油体积比1 000条件下,考察Pt-Re催化剂的重整活性及其稳定性。结果表明,Pt-Re催化剂能高效催化重整高温F-T合成石脑油,240 h重整过程中,高温F-T合成石脑油液体收率79.89%,芳烃质量分数61.60%,直链烷烃质量分数降低了28.15%,重整转化率达200.53%,研究法辛烷值提高35个单位,表明Pt-Re催化剂能有效催化重整高温F-T合成石脑油,使之转化为汽油调和组分成为可能。     

F-T合成蜡油加氢裂化五集总反应动力学模型

根据F-T合成蜡油加氢裂化过程的机理及已有的九集总和全集总动力学模型,提出了异构化因子的概念;将异构化反应模拟与实验结果相结合,引入裂化概率函数改进原有九集总动力学模型;据此建立了包含7个反应式的更加符合实际加氢裂化过程的五集总动力学模型。通过已有的实验结果同两种动力学模型的比较,表明所建立的五集总动力学模型计算值与实验值的平均相对误差为3.95%,在高转化率的情况下,平均相对误差仅为0.88%,且该模型对产品选择性也具有良好的预测能力。     

F-T合成油品加工提高柴油采收率的几种方法

本文介绍了费-托合成（F-T合成）油品的性质及其各馏分经过加氢裂化所得产品的性能及应用。通过改变中间油品的进料配比,选用中间馏分油选择性更高的催化剂,优化催化剂床层温度分布及分馏系统操作等途径来达到提高柴油收率的目的。     

FC-16多产中间馏分油的灵活型加氢裂化催化剂的工业应用

介绍了中国石化抚顺石油化工研究院（VRIVP）开发的FC-16多产中间馏分油的灵活型加氢裂化催化剂的性能特点及其在大庆石化公司120万妇加氢裂化装置的工业应用情况。     

F-T合成催化剂破碎原因分析及解决办法

F-T合成是煤间接液化制取液体燃料的核心环节,生产中F-T铁系催化剂破碎,直接影响生产的稳定性。本文主要分析了催化剂破碎原因、破碎后的影响及避免催化剂破碎的方法。     

新型层状粘土结构F-T合成催化剂的研制

用FeCl₃·6H₂O和Na₂SiO₃水玻璃共沉淀法制备蒙脱土结构的新型F-T合成催化剂。用XRD、SEM和N₂低温吸附-脱附等方法对催化剂的物相结构进行测定,确认催化剂具有层状结构并有较高的比表面积。催化剂经过预处理,F-T合成在浆态床反应器中进行,反应条件：270 ℃,0.5 MPa,气流量34.5 mL·min^-1,n(H₂)∶n（CO）=2∶1,反应时间6 h。产物分析得知,C₉～C₂₅烃类的选择性达到90%以上,使ASF分布规律发生正偏移。     

加氢裂化组合催化剂的工业应用

介绍了加氢裂化FC-16//3976/FC-12组合催化剂在辽阳石化公司炼油厂160万t/a加氢裂化装置的工业应用情况。运转结果表明,加氢裂化FC-16/3976/FC-12组合催化剂级配使用具有较高的活性和选择性,在主要目的产品重石脑油收率满足需要的同时,柴油产率比上周期提高6%（质量分数）以上,干气和液化气产率明显降低,氢耗较低,达到了预期目的。     

F-T合成催化剂破碎原因分析及解决办法

F-T合成是煤间接液化制取液体燃料的核心环节,生产中F-T铁系催化剂破碎,直接影响生产的稳定性。本文主要分析了催化剂破碎原因、破碎后的影响及避免催化剂破碎的方法。     

FC-50中油型加氢裂化催化剂的反应性能及工业应用

介绍了以改性Y型分子筛为主要酸性组分、钨镍为加氢组分、采用浸渍法制备的FC-50中油型加氢裂化催化剂。催化剂具有较高的中油选择性和良好的稳定性,生产灵活性强,可在较大的转化深度范围操作。2010年6月,FC-50催化剂在中国石油化工股份有限公司镇海炼油化工股份有限公司1.2 Mt·a^-1加氢裂化装置上进行工业应用试验,工业标定结果表明,FC-50催化剂加氢性能好,目的产品选择性高,气体产率低,产品质量优,满足炼油厂的实际使用需求。     

渣油悬浮床加氢裂化催化剂研究

介绍了开发的水溶性和油性渣油悬浮床加氢裂化催化剂,并采用该催化剂进行加氢裂化实验。以常、减压渣油为原料,单程通过时<538　℃的馏分油收率为60％～90%,反应生成油的甲苯不溶物质量分数可以控制在1.0%以下。在催化剂开发的过程中,采用“均匀设计”软件进行实验方案的设计并对试验结果进行优化,所开发的催化剂具有较好的加氢和抑焦性能     

失活加氢裂化催化剂的研究

采用XRD、ESCA、FT-IR、TEM等技术对两种同类型工业运转失活的加氢裂化催化剂进行了表征。结果表明，碱性氮化物和积炭主要沉积在加氢裂化催化剂的L酸中心上，在B酸中心上积炭较少；引起催化剂失活的主要原因是积炭和有机硫、氮化合物覆盖催化剂的活性中心；导致再生催化剂比表面及酸性降低的主要原因是分子筛骨架坍塌。催化剂经长期使用后，活性金属发生聚集，晶粒长大，边角位活性中心数减少。     

重馏分油加氢裂化工艺和催化剂的新进展

回顾总结了近年来重馏分油加氢裂化技术的国内外现状和发展情况。对UOP公司的HyCycle 工艺、改进的部分转化加氢裂化工艺技术、UOP公司、Chevron公司、Akzo公司、Criterion公司、托普索公司以及抚顺石油化工研究院近年推出的加氢裂化催化剂技术现状作了介绍。     

PHC-03型加氢裂化催化剂在1.2Mt·a~(-1)加氢裂化装置的工业应用

对中国石油大庆石化公司炼油厂1.2 Mt·a-1加氢裂化装置2012年开始使用的由中国石油石油化工科学研究院开发的PHC-03型加氢裂化催化剂的工业应用进行分析,包括PHC-03型加氢裂化催化剂的装填、硫化、钝化及长周期工业应用。结果表明,PHC-03型加氢裂化催化剂在工业装置长周期工业应用过程中具有操作易控制、运行平稳、对不同生产方案和负荷适应能力强、催化剂性能良好、液体收率高和中间馏分油选择性好等特点,性能达到预期要求。     

3973多产柴油加氢裂化催化剂工业应用

3973催化剂是为满足最大量增产优质低凝柴油的需要而开发的一种单段无定形加氢裂化催化剂，具有活性适宜、液体收率和中油选择性高、稳定性好及柴油产品凝点低等特点。在中国石化抚顺石化分公司的工业应用结果表明, 该催化剂具有加氢精制、加氢裂化和异构化三重功能，满足了最大量生产中间馏分油和高质量润滑油基础油的需要。     

加氢裂化催化剂研究进展

加氢裂化技术具有使原料油轻质化和直接生产清洁燃料及优质化工原料功能的工艺技术,是炼油工业中的绿色环保技术。随着全球石油趋向重质化、劣质化、环保法规日益严格、石油产品需求结构发生改变和中间馏分油需求的增加,促使对加氢裂化技术开发的深入。加氢裂化催化剂是加氢裂化技术的核心。我国现已拥有化工原料型、中间馏分油、尾油型和无定形催化剂的生产技术,UOP公司在加氢裂化段主要开发了灵活型、多产石脑油型以及多产中间馏分油型3大类催化剂;Chevron公司是最早开发加氢裂化技术的公司,开发了非贵金属无定形、非贵金属分子筛和贵金属分子筛3大类加氢裂化催化剂;Albemarle公司开发了KF-860加氢裂化预处理催化剂;Criterion公司开发了新型氧化铝载体,重点调节活性金属与载体之间的作用力,开发了新一代加氢预精制催化剂DN-3630。在新一代催化剂研发中,注重对微孔分子筛的开发和改性,使研制的催化剂具有很好的活性和稳定性等综合性能,由于微孔分子筛和介孔分子筛在酸性和孔结构上达到互补,随着介孔分子筛和微孔分子筛的相结合,微孔-介孔复合材料给加氢裂化催化剂的研发带来了新的发展机遇。     

我国加氢裂化催化剂发展的回顾与展望

回顾我国20年来加氢裂化工艺及其催化剂的发展,着重介绍了抚顺石油化工研究院开发的催化剂及工业应用状况,并与国外同类催化剂进行了对比。从我国汽油、煤油、柴油和润滑油的现状与需求,探讨了今后加氢裂化催化剂的发展动向。     

Research and development of hydrocracking catalysts and technologies in China

Hydrocracking of petroleum feedstock represents a compelling route for the production of industrial clean fuels, which has triggered the continuous research and development of core technology related areas such as catalysts, reaction engineering and engineering design. This review particularly focuses on the research and development of catalysts and catalytic processes for hydrocracking of petroleum feedstock in China. Hydroprocessing technologies of China keep pace with the up-to-date progress of the world, and some of the technologies have achieved leading role in the world. It is noted that China Petroleum and Chemical Corporation has a full range of hydroprocessing technologies and provides corresponding “tailor-made” catalysts. Through the efforts of several generations, 20 categories of the catalysts including more than 60 brands have been developed, among which more than 40 brands have been successfully applied for more than 130 times. Importantly, the pivotal technical improvements including the deep drawing vacuum gas-oil (VGO) and de-asphalting oil hydrocracking technology to improve material adaptability, the high value-added hydrogenation technology to convert high aromatic diesel conversion to naphtha, the hydrocracking technology using VGO-catalytic diesel blends, the Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals’ diesel to gasoline and diesel hydrocracking technologies, and the Sheer hydrocracking technology to reduce energy are reviewed.     

MK-121型甲醇合成催化剂的工业应用

陕西咸阳化学工业有限公司的甲醇合成工艺,采用丹麦托普索公司的MK-121型甲醇合成催化剂。介绍了MK-121的工业应用情况,结果显示,MK-121型甲醇合成催化剂初期活性、选择性、稳定性良好,中期活性衰减较快,末期活性和选择性明显变差,末期产品中蜡及杂醇显著增加。生产实践表明,MK-121型甲醇合成催化剂具有良好的活性、选择性及较高的碳效率,但活性衰减较快。