二溴对甲偶氮羧与钯(Ⅱ)的显色反应及用于微量钯的分光光度测定

研究了新试剂二溴对甲偶氮羧与钯(Ⅱ)显色反应的最佳条件及其应用,建立了一种在水相中直接测定微量钯的高选择性分光光度分析方法.其表观摩尔吸光系数ε 623=2.13×10 4 L·mol -1·cm -1,钯含量在0.2～1.2μg·mL -1范围内符合朗伯-比耳定律.     

8-氨基喹啉-5-偶氮-对苯磺酸钠的合成及其分析应用

首次合成了8-氨基喹啉-5-偶氮-对苯磺酸钠(AQAPS)。产品通过了元素分析、红外光谱、热重分析、纸包层谱鉴定。 AQAPS在碱性溶液中,能与铜(Ⅱ)作用并在λ_(cm)/λ_(cx)=370nm/325nm产生强烈荧光,其荧光强度与铜(Ⅱ)的浓度在6～100ppb及60～250ppb范围内有线性关系。测定了高纯铅及铝中的痕量铜(Ⅱ),结果满意。在溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)的存在下,AOAPS还是钯(Ⅱ)的高选择性试剂。水相光度测定钯(Ⅱ),ε_(?)=8.0×10~4l·cm~(-1)·mol~(-1)。线性范围0～40μgPd(Ⅱ)。测定了Pd/C催化剂、二次阳极泥、矿样中的微量钯(Ⅱ),结果较好。用光度法测定了AQAPS的酸离解常数,pK_(?)=3.644±0.03(20℃±0.5)。     

贵金属高灵敏显色反应的研究(II)钯(II)-碘化钾-丁基罗丹明B-阿拉伯胶-Triton X-100体系

对于贵金属络阴离子与碱性染料的离子缔合型络合显色反应的研究已有一些报道,但多为有机溶剂萃取显色或萃取浮选显色,如Pd~Ⅱ-Br~--罗丹明6 G体系和pd~Ⅱ-SCN~--孔雀绿体系,虽然灵敏度较高(摩尔吸光系数分别为3.0×10~5 ι·mole~(-1)·cm~(-1)和1.7×10~5ι·mole~(-1)·cm~(-1)),但操作不便且有毒。继Au~Ⅲ-碘化钾-丁基罗丹明B-明胶-TritonX-100体系的高灵敏离子缔合显色反应的研究,我们发现钯(Ⅱ)也有类似的反应。本文首次系统研究了pd~Ⅱ碘化钾-丁基罗丹明B-阿拉伯胶-TritonX-100体系的高灵敏离子缔合显色反     

铜(Ⅱ)的高选择性显色试剂2-[2-(4-羟基-6-甲基嘧啶)偶氮]-1-萘酚

合成了2-[2-(4-羟基-6-甲基嘧啶)偶氮]-1-萘酚并研究了其在金属的分光光度测定中应用的可能性。它与铜、镍、钴、铁和钯的反应是灵敏的,其与铜(Ⅱ)的反应更灵敏。在40％(v/v)甲醇溶液中,其摩尔吸光系数为3.07×10~4l·mol~(-1)·cm~(-1)。     

藏红T萃取-浮选光度法测定痕量钯

研究了Pd(Ⅱ)-Br~--藏红T(ST)萃取-浮选体系的最佳条件。在pH 1.5～0.2M盐酸介质中,Pd(Ⅱ)-Br~--ST离子缔合物可被苯定量浮选。浮选物溶于丙酮,在520 nm进行光度测定,ε_(520mm)=2.2×10~5l·mol~(-1).cm~(-1)。测得Pd:Br:ST=1:5:3,推测生成了[PdBr_4~(2-)·2 ST~+]·EBr~-·ST~+]复杂离子缔合物。选择性也较好,可用于矿石和有色冶炼渣中痕量钯的测定。提出了生成复杂离子缔合物是缔合物能萃取浮选的主要原因,也是萃取-浮选光度法灵敏度普遍高于相应萃取光度法的根本原因。     

5-[(对甲基苯基)偶氮]-8-氨基喹啉的合成及其与钯显色反应的研究

合成了新试剂5-[(对甲基苯基)偶氮]-8-氨基喹啉(p-MPAPO),并作了元素组成、红外光谱和薄板层析等分析鉴定。详细研究了新试剂在溴化十四烷基吡啶(TPB)存在下,在弱酸性介质中与钯的显色行为。p-MPAO 与钯形成1:1的紫色配合物。配合物的最大吸收峰位于565 nm 处,相应的表观摩尔吸光系数为ε_(565)=5.4×10~4L·mol_(-1)·cm~(-1)。。钯量在0～21μg/10 mL 内服从比耳定律。方法简便、快速、选择性好,可直接用于钯催化剂和废水中微量钯的测定。     

5—（α—萘偶氮）—8—氨基喹啉的合成及其对微量钯的分光光度法测定

合成了新显色剂5-(α-萘偶氮)-8-氨基喹啉(NAAQ),并进行了元素分析、红外光谱和薄板层析的检验。NAAQ 与钯在 CTMAB 存在下,于 pH 为5.0～5.7的缓冲溶液中形成蓝绿色配合物。其组成比为 Pd(Ⅲ):NAAQ=1:4。表观摩尔吸光系数ε=6.84×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。钯量在0～10.5μg/10mL 范围内符合比尔定律。已用于催化剂等样品中微量钯的测定。     

新试剂4,4′-二(二乙氨基)二苯硫酮在汞的分光光度测定中的应用

硫代米嗤酮分光光度法测定汞,是测汞的高灵敏显色反应之一,其ε值为1.7×10~5 ι·mol~(-1)·cm~(-1),但要在20%的二甲基甲酰胺介质中进行反应。不久前人们合成了硫代米嗤酮(TMK)的衍生物4,4'-二(二乙氨基)二苯硫酮(BDPTK),并已用于金和钯的分光光度测定。本文研究了新试剂BDPTK在Triton X-100存在下与汞(Ⅱ)的显色反应,其摩尔吸光系数ε=1.74×10~5 ι·mol~(-1)·cm~(-1),选择性也比TMK好,拟订的分光光度法用于环境水标样中汞的直接测定,得到了满意的结果。方法简便、快速、可靠。     

4-(6′甲基苯并噻唑-2′-偶氮)-3,5-二氨基吡唑与钯显色反应的研究和应用

对6种苯并噻唑偶氮吡唑化合物的分析特性进行了探讨,着重研究了4—(6′—甲基苯并噻唑-2′-偶氮)-3,5-二氨基吡唑(MBTAP)与钯离子显色反应的光度性质。在非离子表面活性剂 Brij35存在下与钯离子形成橙红色的配合物。适宜的 pH 值范围为9.0～10.5.配合物的最大吸收波长为510nm,表观摩尔吸光系数为3.01×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。钯在0～14μg/25mL,范围内服从比尔定律.显色体系可稳定11h。在柠檬酸存在下可消除 Fe~(3+)、Co~(2+)、Cu~(2+)、Ni~(2+)等离子的干扰。     

2—（5—硝基—2—吡啶偶氮）—5—二甲氨基苯甲酸与钯（Ⅱ）显色反应的研究

研究了2-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸(5-NO_2-PAMB)与 Pd(Ⅲ)的配位反应.在 pH5.5的乙酸-乙酸钠介质中,5-NO_2-PAMB 与 Pd(Ⅱ)的配合物的吸收峰位于670nm,摩尔吸光系数为9.04×10~4L/mol·cm.方法用于钯催化剂和阳极泥样品中钯的测定,结果满意。     

用4-(2-苯胂酸偶氮)-1,3-二羟基萘分光光度法测定微量铍

研究了合成4-(2-苯肿酸偶氮)-1,3-二羟基荼(BAADNm)的方法及试剂与铍(Ⅱ)的配合反应。在pH为11.5的NH+3·H_2O-NH_4Cl缓冲溶液中,Be(Ⅱ)-BAADNm橙红色配合物的最大吸收波长为490nm,摩尔吸光系数为4.0×10~4l·mol~(-1)·cm~(-1),在紫外区,λ_(max)为252nm,ε为1.2×10~4l·mol~(-1)·cm~(-1)。实验测得Be(Ⅱ)-BAADNm配合物中Be~(2+):BAADNm为1:2,表观累积稳定常数为1.19×10~(11)。提出了用BAADNm测定微量铍的方法,用以测定铝合金中的微量铍,结果满意。     

高分子显色剂PV.FPNS的合成及其性质

本文报道了3-(对甲酰基苯偶氮)-4,6-二羟基-2,7-萘二磺酸(简称 FPNS)以及 FPNS 与聚乙烯醇(PVA)的缩合产物(简称 PV·FPNS)的合成。后者是初次合成的水溶性高分子显色剂。前者和后者的第三离解常数经测定分别为9.25和7.7。前者只与 Al(Ⅲ)、Be(Ⅱ)、Ca(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)及 Mg(Ⅱ)显色,所得配合物的摩尔吸光系数(ε×10~(-4))分别为0.67、1.7、0.5、3.5和2.1 L·mol~(-1)·cm~(-1)。后者与 Al(Ⅲ)、Be(Ⅱ)、Ca(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、La(Ⅲ)、Mg(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Sc(Ⅲ)和 Sr(Ⅱ)显色,其相应配合物的摩尔吸光系数(ε×10~(-4))分别为6.6、1.7、2.5、6.4、8.7、3.1、4.7、4.2、1.7、5.28和1.13 L·mol~(-1)·cm~(-1)。经元素分析求得 PVA 链的羟基约有五分之一与 FPNS 缩合。     

1-(3-羧基苯)-3-(偶氮苯)-三氮烯的合成及与钯(Ⅱ)的显色反应的研究

合成了一种新试剂1-(3-羧基苯)-3-(偶氮苯)-三氮烯(CPABT),并研究了在阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵的存在下与钯(Ⅱ)的显色反应。研究表明:在pH=4.91的缓冲溶液中,试剂与钯(Ⅱ)形成4:1的淡黄色配合物,其表观摩尔吸光系数为1.44×105L.mol-1.cm-1。钯(Ⅱ)在0-9μg/25mL范围内符合比耳定律。此法用于测定合成样品中微量钯,结果满意。     

α,β,γ,δ-四(4-甲基苯基)卟啉的合成及其与钯反应的分光光度法研究

进行了新卟啉试剂TTP的合成及其在表面活性剂存在下与钯反应的分光光度法研究,研究了显色反应的最佳条件。结果表明,TTP是一个测痕量钯的较好的高灵敏度、高选择性显色剂。表观摩尔吸光系数为2.5×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1),络合比为1:1。试验了25种离子和12种盐类的干扰情况,并找到了其限量。可应用于矿样和阳极泥中痕量钯的测定,结果令人满意。     

钯-5-Br-PADAP—Triton X-100增溶光度法测定微量钯

5-Br-PADAP是许多金属离子的高灵敏显色剂。有人曾用5-Br-PADAP萃取光度法测定钯,摩尔吸光系数为4.3×10~4l·mol~(-1)·cm~(-1)。但因采用有机溶剂萃取,操作繁琐、费时。为了解决这一问题并进一步提高灵敏度,我们试验了在表面活性剂存在下,水相光度法测定钯的可能性。发现在Triton x-100的存     

贵金属高灵敏显色反应的研究(Ⅵ)铂(Ⅱ)-碘化钾-丁基罗丹明B-阿拉伯胶-Triton X-100体系

继钯(Ⅱ)的高灵敏显色反应研究,我们发现铂(Ⅱ)在类似的体系中也可以发生具有极高灵敏度的水溶性离子缔合显色反应。但必须在加入碘化钾和抗坏血酸后,通过适当增温(45～65℃)进行预加热处理,然后放置到室温再加入阿拉伯胶、Triton X-100和丁基罗丹明B方可。反应的摩尔吸光系数高达1.0×10~6ι·mol~(-1)·cm~(-1),文献中未见报道。本文详细研究了显色反应条件、外加离子干扰,拟定了测定微量铂的超高灵敏分光光度法。由于反应条件要求较严格,有时测定误差较高。     

薄层树脂相吸光光度法同时测定痕量Fe(Ⅲ)和C0(Ⅱ)的研究

在0.2mol/L的盐酸介质中,Fe(Ⅲ)和Co(Ⅱ)能与硫氰酸盐生成稳定的配合物[Fe(SCN)6]3-和[Co(SCN)4]2-,此二种配阴离子能被碱性717型阴离子交换树脂定量交换缔合,形成阴离子交换树脂(R+)-金属离子(M+)-硫氰酸盐(SCN)-三元配合缔合体系,该三元配合缔合体系最大吸收波长分别为490nm和630nm,与二元水相最大吸收波长相同,通过制作薄层,用光度法测定了水中Fe(Ⅲ)和Co(Ⅱ)含量.εFe490(Ⅲ)=2.4×105L·mol-1·cm-1,比水相光度法提高48倍;εCo630(Ⅱ)=2.1×105L·mol-1·cm-1,比水相光度法提高19倍.实测了天然水中Fe(Ⅲ)和Co(Ⅱ)含量,并与AAS法测定结果作了比较.     

新显色剂4-(6-溴-2-苯并噻唑偶氮)邻苯二酚-铁(Ⅱ)-OP 体系的分光光度研究

在pH 8.5～9.4的范围内,4-(6-溴-2-苯并噻唑偶氮)邻苯二酚(6-Br-BTAPC)与铁(Ⅱ)形成稳定的、带负电荷的紫色二元配合物。在 25℃、pH 9.0和μ0.1时,Fe(Ⅱ)-6-Br-BTAPC-OP 三元胶束配合物中 Fe(Ⅱ)与 6-Br-BTAPC 的组成比为1:3,表观稳定常数为7.7×10~(13),λ_(max)为635nm,对比度(△λ)95 nm,表观摩尔吸光系数ε_(635)高达1.23×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。铁含量在0～16 μg/25 mL 范围内遵从比耳定律。用于工业用水和工业废水中痕量铁的分光光度测定,取得了满意的结果。     

meso-四(4-磺酸基萘基)卟啉与痕量铜显色反应研究

研究了铜(Ⅱ)与meso-四(4-磺酸基萘基)卟啉(简称TNPS_4)的显色反应,在pH为2.85的HCl-邻苯二甲酸氢钾缓冲溶液中,铜与TNPS_4生成稳定的1∶1型黄绿色的配合物,其最大吸收波长为418nm,表观摩尔吸光系数为3.08×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)。Cu(Ⅱ)的浓度在0～120ng·ml~(-1)的范围内符合朗伯-比尔定律。方法简单,灵敏度高,选择性较好,用于矿石中微量Cu(Ⅱ)的测定,获得了较满意的结果。     

致密超薄钯膜的制备及其性能研究

根据金属Pd的自催化特性 ,采用改进的PCD法制备致密超薄钯膜 ,同时考察了氢分压和操作温度对钯膜氢渗透性能的影响以及氢渗透过程的操作稳定性。结果发现 ,对金属层厚度为 0 .3～ 0 .4μm的超薄Pd/TiO2 复合膜 ,773K时的氢渗透性为 6 .3× 10 -6mol·m-2 ·s-1·Pa-1,H2 /N2 的分离系数为 1140左右。氢渗透超薄钯膜的稳定时间为 80h左右 ,而且钯膜的氢渗透速率在 6 73～ 773K的热循环过程中保持稳定