非水电位滴定法测定镀铬溶液中氯离子

提出了以Ag-W双金属电极在大于85％丙酮非水介质中显示电位滴定终点,以硝酸银滴定镀铬溶液中微量氯离子的新方法。在等当点以前,电位的变化非常小,而到达等当点时,电位发生突跃,非常敏锐。镀铬液中大多数金属离子,例如Cr~(3+)、Fe~(3+)、Cu~(2+)、Mg~(2+)、Sr~(2+)以及某些阴离子,例如SO_4~(2-)、BO_3~(3-)、SiF_6~(2-)等均不干扰测定。铬酸必须用冰乙酸-无水乙醇还原至低价,游离F~-的干扰可加入硼酸消除。用于镀铬溶液中氯离子的测定,结果令人满意。     

镀铬溶液中铁的快速光度法测定

本文根据磺基水扬酸对铁(Ⅲ)的特效显色反应,制定了用磺基水扬酸直接光度法测定镀铬溶液中的铁含量。测定时的pH为3,波长为540 nm,用镀铬底液作参比液。试验表明,当CrO_3高至500 g/L,Cr_2O_3高至30g/L,Cu~(2+)高至10g/L,Ni~(2+)与Co~(2+)高至10g/L均无干扰。在阴离子中,F~-离子干扰较大,只能允许0.5g/L以下,但SiF_6~(2-)却允许存在2 g/L以下,当存在这些离子时,只要加入少量Al~(3+)离子,便可完全消除干扰,而Al~(3+)离子即使高至20g/L也并不干扰测定。     

离子电极用于煤基甲醇溶液中微量铬的测定

以3-甲氧基噻吩-2-甲醛和邻苯二胺合成的席夫3-甲氧基噻吩-2-甲醛缩-邻苯二胺为中性载体,将其与碳粉混合,以液体石蜡为粘合剂,制备了新型的铬(Ⅲ)离子选择性电极。室温下,电极对Cr~(3+)的能斯特响应范围为4.00×10~(-7)～1.00×10~(-2)mol/L,斜率为18.23mV/dec,检出限为3.02×10~(-7)mol/L。电极响应时间小于20s,pH使用范围广(3.30～5.00),稳定性好,使用寿命长。在选定的条件下,考察了10余种离子的干扰情况,并利用该离子选择性电极对煤基甲醇中的Cr~(3+)进行了测定,取得了较好结果。     

液膜分离富集测定水中痕量铀

用P291[二(二异丁基甲基)磷酸]、TRPO(三烷基氧膦)协同流动载体,N205为表面活性剂,液体石蜡为膜的增强剂,磺化煤油为溶剂,H_2SO_4溶液作内相试剂的乳状液膜体系迁移富集铀(Ⅵ)。研究了乳状液膜的稳定性、温度、铀的浓度、外相pH值、乳水比、油内比等因素对富集铀的影响。实验表明,在此适宜条件下铀的迁移富集率可达99.5％～100.4％。此情况下,常见共存离子如Fe~(3+)、Th~(4+)、Al~(3+)、Ca~(2+)、Mg~(2+)、La~(3+)、Y~(3+)、V~(5+)、Mn~(2+)、Mo~(6+)、W~(6+)、Zn~(2+)、Ti~(4+)、Cu~(2+)、Pb~(2+)等,大量稀土(∑RE~(3+)),碱金属和碱土金属离子都不迁移富集。Cl~-、F~-、NO_3~-、CiO_4~-、SO_4~(2-)、CO_3~(2-)、SiO_3~(2-)、PO_4~(3-)等也不影响迁移富集。只有铀(Ⅵ)能与这些离子得到满意的分离。此法已用于富集测定水和废水中的痕量铀,结果令人满意。     

铝件浸锌镀铬中镀铬槽液的CrO_4~(2-)-SO_4~(2-)-pH关系

本文从铝合金浸锌镀铬的故障分析入手,阐述了镀铬溶液中 CrO_4~(2-)、SO_4~(2-)、pH 的关系。提出了分析 SO_4~(2-)含量的同时,尤其应注意镀铬溶液中的实际酸值。根据测定的 pH 值进行了 CrO_4~(2-)、SO_4~(2-)、pH 三者规律的研究,并提出了延长镀铬槽液寿命的方法。     

铜-镍-铬体系复合镀层中微量硫的测定

本文提出了一种测定铜-镍-铬体系复合镀层中微量硫的方法。由于微量硫存在于铜镀层之外的镍-铬镀层中,故采用盐酸与复合镀层作用,使Ni~(2+)、Cr~(3+)进入溶液中,微量硫也随之进入溶液,经银型离子交换树脂消除干扰离子,然后配成20∶80的水-丙酮体系,采用铅离子选择性电极进行电位滴定,用Gran作图法及微机编程处理数据。此法简便、快速,精密度较好,结果良好。本方法最低检测下限可达1.0×10~(-7)摩尔·升~(-1)。     

吸附伏安法测定催化剂中微量钯

在pH9.7的0.065 mol/L碳酸钠-碳酸氢钠、2×10~(-6)mol/L α-糠偶酰二肟(以下简称FD)底液中,Pd~(2+)-FD配合物在悬汞电极上产生灵敏的吸附还原波。Pd~(2+)的浓度在1.1×10~(-9)～7.5×10~(-8)mol/L范围内与峰高呈良好的线性关系。对其还原反应机理作了初步研究,求得其配合比为Pd~(2+):FD=1:2,条件稳定常数为4.9×10~(12)。本法用于催化剂中微量钯的测定,结果满意。     

双硫腙修饰电极超声波溶出伏安法测定痕量汞

制备了双硫腙修饰的玻碳电极,利用阳极溶出伏安法并通过超声波富集测定痕量重金属离子Hg~(2+)。Hg~(2+)与电极表面的双硫腙通过螯合作用而被富集在电极表面,在-1.20 V时还原成Hg0,当电极电势从-0.50 V到0.70 V扫描时,被还原为单质的Hg0从电极表面溶出,在0.20 V左右形成灵敏的阳极溶出峰。选择0.1 mol/L的Na Cl溶液为支持电解质并对pH、富集时间、富集电位、双硫腙的修饰量等参数进行优化。在优化条件下,Hg~(2+)浓度为5.0×10~(-8)~2.0×10~(-4)mol/L时与溶出峰电流呈现良好的线性关系,检出限为1.1×10~(-8)mol/L,重现性良好,可用于水样中痕量重金属离子Hg~(2+)的快速检测。     

新显色剂DBC-偶氮氯膦与Bi~(3+)显色反应的研究

DBC-偶氮氯膦在中性或酸性水溶液中呈现紫红色,以水为参比,λ_(max)550nm。在硫酸介质中与Bl~(3+)形成蓝紫色络合物,λ_(max)642nm,对比度△λ92nm。显色剂以在高氯酸、硫酸介质中的灵敏度最好。在硫酸溶液中加少量乙醇,灵敏度提高25％,e=1.06×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)。硫酸介质中的酸度范围为5×10~(-3)M～0.6M,络合比Bi~(3+):DBC=1:2。实验了阴、阳离子25种,大多数的允许量为毫克级,其中稀土、Zr(Ⅳ),Th(Ⅳ)干扰测定。Bi~(3+)的量在0～15μg/25 ml符合比尔定律。用此方法分析了铅基合金、白钨矿中的微量铋,加酒石酸掩蔽Fe~(3+)、Sb~(3+),加苦杏仁酸掩蔽Ti~(4+)、Sn~(2+),进一步提高了方法的选择性。标准偏差1.72×10~(-4)～1.2×10~(-2)％。     

伏安法测定镀铜液中Fe^3＋和Cu^2＋离子的浓度

本文根据Fe~(3+)和Cu~(2+)离子在静止铂电极上的电化学还原特性,提出酸性镀铜液Fe~(3+)和Cu~(2+)离子浓度的快速测定方法。实验结果表明,Fe~(3+)离子阴极还原的电流值不因Cu~(2+)离子存在而受影响,因此可根据IRFe~(3+)～CFe~(3+)的关系测定镀铜液中Fe~(3+)离子的浓度。为避免Fe~(3+)离子对Cu~(2+)离子浓度测定的干扰,采用外加Nacl于待测溶液,则可由Cu~(2+)离子阴极还原的IR·Cu~(2+)～CCu~(2+)关系测定Cu~(2+)离子的浓度.     

一种快速检测地下水中碘离子的方法

本文建立了紫外分光光度法方便快捷的测定地下水中微量碘离子,碘离子浓度范围于2-22μg/mL时,波长在226nm处,吸光度与浓度呈现出良好的线性关系,相关系数为0.9991,检出限为1.43×10~(-4)μg/mL,分析方法的相对标准偏差(RSD)在0.487～0.976%之间,加标回收率在96.1～103.6%之间。共存的K~+、Na~+、Mg~(2+)、Ca~(2+)、Cl~-、SO_4~(2-)对测定无影响;共存的CO_3~(2-)干扰很大,可加酸除去。因此该方法可用于地下水水中微量碘离子的测定。     

氯化物锌-钴合金镀液中氯化锌的分析方法

制定了氯化物锌-钴合金镀液中氯化锌的分析方法。在氨性溶液中加热至沸腾的条件下,用过硫酸铵将Co~(2+)离子氧化成Co~(3+)离子并与NH_3反应生成[Co(NH_3)_6]~(3+)配离子,Fe~(3+)在pH=8~9的条件下生成Fe(OH)_3沉淀,加氟化钠掩蔽Al~(3+)杂质,以Cu-PAN作指示剂,用EDTA标准滴定溶液滴定锌。分析结果的相对平均偏差为0.13%,回收率为99.49%~99.92%,满足容量法的测定要求。     

以氯化血红素作为指示剂的Hg~(2+)电化学传感器的制备与应用

采用氯化血红素(hemin)作为电化学指示剂,设计了一种用于检测Hg~(2+)的电化学适配体传感器。适配体(aptamer)通过形成Au-S键自组装在氮掺杂石墨烯和纳米金修饰电极表面,当Hg~(2+)与T碱基特异性结合形成T-Hg~(2+)-T结构后,使电极表面负载的适配体形成多孔结构。Hemin能够吸附在电极表面上产生电化学信号,用示差脉冲伏安法进行检测,在5.0×10~(-8)～5.0×10~(-6 )mol/L范围内,还原峰电流与Hg~(2+)浓度的对数呈良好的线性关系,线性回归方程为Ipc(μA)=6.115+48.021 lg C(mol/L)(γ=0.995),检测限为1.67×10~(-8) mol/L (3σ),将本方法成功用于水样中Hg~(2+)的测定。     

离子选择性电极在电镀溶液分析中的应用

目前国内外已研制和生产了不少离子选择性电极,用来测定如Na~+、K~+、Ca~(2+)、Cd~(2+)、Pb~(2+)、和Ni~(2+)等一价和二价阳离子、F~-、Cl~-、Br~-、I~-、NO~-、ClO_4~-、SoO_4~(2-)、PO_4~(3-)等阴离子,以及糖精等有机物质的浓度。该方法设备简单     

电化学掺铜(Ⅱ)普鲁士蓝膜修饰电极的制备及其对苯酚的测定

以玻碳电极作为基底材料,采用电化学沉积法在玻碳表面沉积一层PB膜,然后进行CV扫描掺杂Cu~(2+),从而制得掺杂Cu~(2+)的类PB膜修饰电极。通过CV、CA研究了苯酚在Cu-PB膜修饰电极的电化学行为及其电化学动力学性质。研究表明:掺杂Cu~(2+)的类普鲁士蓝膜对苯酚存在电催化作用,而纯PB膜对苯酚无电催化作用。测定的线性范围5.5×10~(-6)～1×10~(-4) mol/L,检出限5×10~(-6) mol/L。     

用离子选择电极测定酸性镀金液中的游离氰

<正> 据文献资料报导,用离子选择电极测定氰离子,均要求在碱性(pH=11～12)条件下才能进行,而用离子选择电极法测定酸性体系中的氰离子报导甚少。本文用氰离子选择电极一次标准加入法,配合作者提出的前处理操作,成功地测定了印刷电路板酸性镀金液[成分:二氰合金(Ⅰ)酸钾8～10×10~(-3)千克/升,柠檬酸-柠檬酸钾(1:1)缓冲液25～30×10~(-3)千克/升]中的游离氰离子浓度,其精密度、准确度和回收率均能获得满意的结果,而且操作简便、快速。     

比色测铁在白水泥厂的应用

在白水泥厂,原材料、熟料、水泥中的Fe_2O_3含量极少,使用普通化学分析方法难以准确测定。我厂通过试验采用磺基水扬酸钠比色测铁取得了良好效果,达到了准确、快速测定的目的。在PH=8～10的缓冲溶液中,磺基水扬酸钠(以下简写为Sscl)与Fe~(3+)生成稳定的[Fe(Sscl)]~(3-)络合物,该物质具有恒定的组成,可避免P、F、Ti等元素的离子干扰,加5mi10％的Sscl,可克服30mgAl_2O_3的离子干扰。若Al_2O_3高于30mg时,10％的Sscl显色剂加入量可增至10ml,过量显色剂对比色溶液的吸光度无明显影响。现将比色测铁方法介绍如下。 1 试剂及设备     

催化剂V_2O_5中微量镁的测定

提出一种简便光度法测定催化剂V_2O_5中的微量镁。用氮邻-碘苯酰-甲苯基羟胺(简称IOBOTHA)、乙二胺(EN)、EGTA掩蔽V~(5+)、Fe~(3+)、Al~(3+)、Ca~(2+)、Cu~(2+)、Pb~(2+)、Ni~(2+)、Co~(2+)、∑RE~(3+)、Pd~(2+)等,然后以偶氮氯膦Ⅲ(CPAⅢ)与Mg~(2+)进行显色反应,Mg~(2+)在0～1μg/ml范围内,符合朗伯-比尔定律,摩尔吸光系数为ε_(670)=2×10~(4) L·mol~(-1)·cm~(-1)。大量钒和其他元素均不干扰测定微量镁,解决了大量钒离子存在下测定微量镁的难题。     

工业循环冷却水中聚羧酸盐的测定

水样中羧酸盐类聚合物含有的羧酸根离子与异染料尼罗蓝A溶液反应,造成尼罗蓝A在特定波长处吸光度下降,吸光度下降值与聚羧酸根离子浓度呈线性关系。据此原理,采用吸光度法测定循环冷却水中聚羧酸盐的浓度,讨论波长、尼罗蓝A用量、稳定时间等对吸光度的影响;同时,研究水中共存物质Ca~(2+)、Mg~(2+)、HEDP、HS01和BTA等对PAAS测定的干扰情况。确定最佳测试条件:缓冲溶液调节待测水样pH值至6.8,向待测样中加入适量EDTA溶液消除Ca~(2+)、Mg~(2+)干扰(EDTA:Ca~(2+)、Mg~(2+)物质的量之比略大于1∶1),取5.6×10~(-5)mol/L的尼罗蓝A溶液10 mL,在634 nm下稳定15 min,测定吸光度。     

基于银离子复合多壁碳纳米管修饰电极测定砖茶中的痕量氟

制备了银离子复合多壁碳纳米管修饰玻碳电极,并用于测定砖茶中的氟含量。采用循环伏安法、线性扫描伏安法对修饰电极进行表征。Fe_2(SO_4)_3-NaF在修饰电极上显示出较好的电化学活性。对电解液pH、共存离子、扫描速率等实验条件进行了优化测试。在最佳条件下,电流响应与F-在5×10~(-4)～1×10~(-7)mol/L(R~2=0. 973 8)范围内呈线性关系,检出限为7. 8×10~(-8)mol/L(S/N=3)。用于砖茶样品的测定,回收率在94. 8%～102. 1%之间。